ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Подготовка к измерениям из "Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров" Сборка и предварительное испытание осмометра. Изготовленные осмометры тщательно промывают для удаления масла. Укрепляют описанным выше способом в штуцерах осмометра измерительный капилляр 6 с присоединенным к нему капилляром сравнения 5 и трубку 7 (см. рис. 15). [c.54] Сборку осмометра удобно вести в фотографической кювете (например, 30x40 см). В кювету кладут колодку 3 (см. рис. 15) с закрепленными в ней болтами и вставляют в нее одну из решеток осмометра так, чтобы ее прорези в собранном осмометре были расположены вертикально. [c.54] На решетку накладывают размоченный в воде кружок целлофана так, чтобы на нем не образовалось морщин или складок. Сверху накладывают осмотическую ячейку, штуцера которой должны поместиться при этом в соответствующем вырезе колодки. На обращенную вверх поверхность ячейки кладут второй кружок размоченного целлофана, на него—вторую решетку, поверх— вторую колодку, которая надевается на болты. Убедившись в том, что все детали находятся на своих местах без перекоса, ячейке с решетками придают строго вертикальное положение в колодках, при котором прорези и переш,1Чки точно соответствуют друг другу, и от руки навинчивают на болты гайки по диагонали, подтягивая их постепенно в том же порядке. Завернув гайки до предела рукой, их закрепляют окончательно гаечным ключом (удобнее торцовым), понемногу заворачивая их также по диагонали. Усилие при этом должно быть достаточным, чтобы обеспечить герметизацию, но не чрезмерным, иначе можно сорвать резьбу на болтах. [c.54] Все описанные ниже операции должны выполняться возможно быстрее, чтобы мембраны не могли подсохнуть в процессе зарядки осмометра. [c.55] Осмометр собирают в кювете. На решетку, помещенную в колодку с болтами, кладут прокладку, мембрану, прокладку, осмотическую ячейку, прокладку, мембрану, прокладку, решетку и колодку. При необходимости мембраны в процессе зарядки осмометра можно увлажнять ватным тампоном, смоченным 20%-ным раствором спирта. Очень важно, чтобы на мембранах при их укладке не образовывалось морщин или складок. Совместив прорези ячейки и решеток осторожными поворотами их в колодках, завинчивают гайки в указанном выше порядке, подтягивая их через одну. [c.55] Просматривая осмотическую ячейку насквозь, проверяют, не сместились ли при зарядке осмометра прокладки и мембраны. Собранный осмометр немедленно погружают в стакан с 20%-ным раствором спирта и снова испытывают на герметичность давлением воздуха. Следует, однако, иметь в виду, что эта проверка не гарантирует герметичность прибора во время измерений. Поверхностное натяжение на границе жидкость—воздух может оказаться достаточным, чтобы воспрепятствовать пробулькиванию пузырьков воздуха при описанном выше испытании на границе жидкость—жидкость в заполненном осмометре поверхностное натяжение меньше, чем на границе жидкость—воздух, что может привести к возникновению течи. [c.55] Опорожнять, ополаскивать и заполнять осмометр удобнее всего при помощи стеклянного люеровского шприца емкостью 10 мл, снабженного иглой длиной около 300 мм. [c.56] Для опорожнения осмометра в него через трубку 7 (см. рис. 15) опускают до дна иглу шприца и выбирают жидкость. Для ополаскивания в него вводят 2—3 мл жидкости (растворителя или раствора), но при этом конец иглы шприца должен лишь чуть выступать из штуцера в ячейку. Энергичным нажатием на поршень впрыскивают содержимое шприца в осмометр, омывая таким образом всю ячейку. Опускают иглу до дна ячейки и полностью удаляют жидкость. Ополаскивание повторяют обычно 2—3 раза. [c.56] При заполнении, набрав в шириц 10 мл жидкости, вводят иглу до дна осмометра и заполняют осмотическую ячейку, предоставив поршпю возможность свободно опускаться, и следя при этом, чтобы в ячейке не образовывались пузырьки воздуха. Если поршень шприца опускается слишком быстро, то его слегка придерживают пальцем если же поршень опускается слишком медленно или совсем не опускается, то на него слегка и равномерно нажимают для вытеснения жидкости в осмометр. [c.56] С помощью стержня устанавливают мениск жидкости в измерительном капилляре на уровне нижнего конца капилляра сравнения. Переносят заполненный указанным способом осмометр в сосуд для осмометра, в который предварительно наливают столько растворителя, чтобы его уровень был приблизительно на 0,5—1 см выше нижнего конца капилляра сравнения. Сосуд закрьь вают крышкой и устанавливают в термостате. [c.56] Вместо этилового спирта во всех стадиях приучения можно использовать смесь ацетона с равным объемом воды (1 1), чис-тый ацетон, смешанный с растворителем (1 1), и, наконец, чистый растворитель. Последний рекомендуется сменить по крайней мере 1—2 раза. Продолжительность каждой стадии 2—3 ч. В чистом растворителе осмометр первый раз следует оставить на ночь. [c.57] Р—плотность растворителя при температуре измерений, г см g—ускорение силы тяжести, см/сек -, т—продолжительность измерения, мин. [c.58] По порядку величины О равно см -сек1г. Величина С характеризует мембраны разных марок. Однако, как показывает опыт, мембраны одной и той же марки, даже из одной партии, иногда довольно значительно различаются по своей проницаемости. В ходе работы с растворами нефракционированных полимеров проницаемость мембран часто уменьшается вследствие забивания пор низкомолекулярными составляющими полимера. [c.58] Для определения проницаемости мембран в осмометре с мембранами, приученными к растворителю, сменяют растворитель, в трубку 7 (см. рис. 15) вводят регулировочный стержень и помещают осмометр в предназначенный для него сосуд. В сосуд наливают столько растворителя, чтобы его уровень был приблизительно на 1 см выше нижнего конца капилляра сравнения. Сосуд закрывают пришлифованной крышкой, устанавливают его в термостате и термостатируют30 мин при 30 0,01 °С. После этого устанавливают разность уровней Д/г=6 см и определяют скорость их выравнивания, измеряя Д/г вначале через каждые 30 мин, а затем каждый час в течение 4—6 ч. В лабораторном журнале по форме табл. 10 отмечают время, температуру по показаниям термометра Бекмана (Д Т) и уровни жидкости в измерительном капилляре (й ) и в капилляре сравнения (й ). [c.58] Слишком быстрое опускание уровня в измерительном капилляре указывает на негерметичность осмометра. В этом случае осмометр извлекают из термостата и из сосуда, подтягивают болты (через один ) и гайки сальника, проверяют места присоединения штуцеров к ячейке и испытывают мембраны давлением воздуха, как при предварительной проверке осмометра на герметичность (стр. 54). Если не удается выявить и устранить причину неисправ юсти, то осмометр разбирают, снова проверяют и перезаряжают, как описано выше. [c.58] По данным измерений строят график зависимости 1пЛй от т (рис. 20). На полученной прямой отмечают пару точек с ординатами, отличающимися на единицу, например 1,5 и 0,5 (или 1,0 и 0,0 0,5 и —0,5). Разность абсцисс этой пары точек представляет значение Дт. [c.58] Д/го=5 И Д/г.1=1,84 см (при указанных значениях Д/г разность их натуральных логарифмов равна единице). [c.59] Для определения толщины мембраны влажную мембрану помещают между двумя листами фильтровальной бумаги, на которую кладут небольшой груз. [c.59] Через 30 мин измеряют толщину мембраны микрометром и продолжают ее сушку в указанных условиях, повторяя измерения через 5—10 мин до получения постоянного значения й. [c.59] Приводим пример вычисления д из опытных данных для мембран иСР а для толуола при 30 °С. [c.59] Вернуться к основной статье