ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение структуры катализатора в процессе окисления из "Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов" Последняя стадия приготовления окислительных катализаторов осуществляется во время самого процесса окисления, что является его характерной особенностью. По данным Оржеховского и Маккормака [24], серебряный катализатор, используемый при окислении этилена в окись этилена, достигает постоянной активности только через 150 час. после начала его работы. [c.27] Рентгенографический анализ катализаторов показал (рис. 10), что закись меди частично восстанавливается до меди, а металлическая медь окисляется до закиси меди. Окись меди также переходит в двухфазную систему СпзО — Сп. Переход Си/) в металлическую медь, вероятно, следует объяснить действием восстановительной реакционной смеси катализа. Закись медп поглощает кислород, и в отходящих газах концентрация его становится весьма малой. При обработке азотно-пропиленовой смесью (400°) закиси и окиси меди они восстанавливаются в металлическую медь (рис. И). [c.29] Электронно-графическое изучение катализаторов СпО, Си и Си О, проработавших в воздушно-пропиленовой смеси, показало, что поверхность этих контактов всегда покрыта закисью меди. Резкое уменьшение концентрации кислорода в смеси приводит к появлению металлической меди. Таким образом, регулируя состав реакционной смеси, можно либо создать на поверхности закись меди, либо металлическую медь. [c.29] литературе почти не имеется данных о структуре серебряных катализаторов, применяемых для окисления этилена в окись этилена рентгенографическим и электронно-графическим методами. Кушнеревым были исследованы образцы промышленного серебряного катализатора до и иосле работы. С этой целью были сняты рентгенограммы но методу обратной съемки с образца таблетиро-ванного катализатора до и после 50 час. работы в контактном аппарате, а такнге порошкограммы с таблетированного катализатора после работы в лабораторной динамической установке, в лабораторной статической установке и в заводском контактном аппарате. [c.30] Рентгеноструктурный анализ показывает, что катализаторы, работавшие в динамической и статической лабораторных установках, а также в заводском контактном аппарате, одинаковы. [c.30] Эти рентгенографические и электронно-графические наблюдения позволяют предполагать, что в готовом серебряном контакте состояние решетки (упорядоченность и параметр) и рентгеновская дисперсность оказываются устойчивыми при температуре реакции. С другой стороны, на основании измерения электронных свойств поверхности, адсорбционных и изотопных данных известно, что на поверхности серебра и в приповерхностном слое содержится значительное количество кислорода, который изменяет свойства металлической поверхности серебра. [c.31] Следовательно, под влиянием реакционной смеси, состоящей из углеводородов различного строения и кислорода, окислительные контакты в условиях реакции либо изменяют фазовый состав (СиО— СПдО, УаОз аО 3 ), либо покрываются кислородом, который проникает в приповерхностные слои, либо образуют новую фазу окисла (N1 0 Р1 + РЮг) или твердый раствор IAg-l-02) При таком изменении контакта во время процесса почти уничтожается возможность варьирования условий приготовления активных контактов, обеспечивающих получение структур, которые обладают повышенной свободной энергией. Действие реакционной смесп может быть настолько значительным, что эти активные структуры погибают. Вероятно, этим объясняется некоторая примитивность в выборе условий приготовления окислительных контактов, где основное внимание уделяется величине поверхности, размерам пор и т. д. [c.31] Контакты, приготовленные из различных солей в условиях различного пересыщения, отличаются по каталитической активности только в первые моменты проведения процесса. Дальнейшее течение реакции изменяет фазовый состав поверхности, и различия в начальной каталитической активности нивелируются. Таким образом, для этих процессов основным этапом в приготовлении является доведение контакта до стационарной активности под влиянием реакционной смеси. Конечно, как это будет показано ниже, решающую роль в активностп и селективности контактов играют примеси поэтому во время приготовления различных окислительных катализаторов все внимание исследователей направлено на контроль за содержанием примесей в твердом теле. [c.31] Вернуться к основной статье