ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление на полупроводниках из "Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов" На полупроводниковых окислительных катализаторах (простых и сложных) протекают различные реакции глубокого окисления, неполного окисления с частичной деструкцией молекул углеводородов и без нарушения основной структуры молекулы, образования продукта неполного окисления с тем же числом атомов углерода, как в исходной молекуле углеводорода. В табл. 31 приведен состав продуктов окисления пропилена на некоторых катализаторах. [c.115] Разберем стадийные схемы частных реакций окисления пропилена на различных полупроводниках. [c.116] Окисление пропилена на закиси меди Обозначим решетку СигО через L. [c.116] При адсорбции пропилена на этих центрах, расположенных на поверхности СигО, возможен отрыв водорода от метильной группы с образованием аллильного радикала. [c.116] Эти нестойкие перекиси могут при взаимодействии с соседним центром Ь — [Оа] распадаться с образованием молекул акролеина, воды и регенерацией активных центров Ь — (О 2) . Адсорбция аллильного радикала на атомарном кислороде (Ъ — 6), вероятно, не приведет к образованию акролеина, так как связь Ь — О значительно прочнее, чем Ь — 62. [c.117] Эти адсорбированные радикалы реакционноспособны и могут вновь присоединять кислород и являться источником образования СО2 и Н2О из пропилена, минуя стадию образования акролеина. [c.117] Такой углеводородный радикал может вновь вступать во взаимодействие с кислородом (цепная реакция). [c.117] Катионных узлов на покрытой кислородом поверхности СигО мало и, вероятно, этим объясняется незначительная концентрация насыщенных альдегидов в продуктах реакции. [c.118] На всех простых окислах — полупроводниках углеводороды сорбируются с большой скоростью и реагируют с кислородом газовой фазы с образованием перекисного комплекса, который служит промежуточным продуктом. Взаимодействие адсорбированного кислорода с углеводородом приводит после ряда перегруппировок к образованию кислородсодержаш их веш,еств (альдегидов, кислот, окисей олефинов), а также СО2 и Н2О. [c.120] На этих катализаторах углеводороды окисляются до углекислого газа и воды, т. е. происходит полная деструкция молекулы альдегидов кислот в продуктах реакции не обнаружено. Выше было высказано нредположение, что на поверхности протекает ценная реакция, которая приводит к полному окислению молекулы углеводородов. Знаки зарядов при адсорбции компонентов реакции, измеренные по КРП, такие же, как и иа других простых окислах. [c.120] Вернуться к основной статье