ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбция кислорода на окислах металлов из "Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах" Адсорбция кислорода на различных индивидуальных окислах металлов описана в литературе достаточно подробно [59], на сложных же окисных системах этот процесс изучен значительно меньше. [c.40] На кобальт-молибденовом катализаторе при 200 °С степень заполнения поверхности кислородом составляет 20% монослоя (Роа =10 Па), а на олово-молибденовом она значительно меньше. Измерена изобара адсорбции кислорода [97] на ванадий-молибденовом катализаторе разного состава и на соединении УдМоб04о в интервале 20—400 °С. На изобаре обнаружен максимум, положение которого зависит от концентрации иона Мо +. [c.40] Методом термодесорбции с масс-спектрометрическим анализом продуктов десорбции были изучены формы адсорбции кислорода на различных окисных катализаторах [98]. Для окислов, ведущих лубокое окисление органических веществ (СггОз, МпОг, С03О4). наблюдаются две формы адсорбции кислорода — слабая, имеющая для разных окислов близкие значения энергии связи, и прочная, специфичная для каждого окисла. Энергия связи слабосвязанного кислорода изменяется от 16,8 до 37,8 кДж/моль, но температурная область и характер термосорбции для разных окислов различны. С помощью дифференциального изотопного метода показано, что слабосвязанный кислород представляет собой не атомы, а молекулы. [c.40] Для определения энергии связи кислорода с различными окис-ными катализаторами был использован калориметрический метод [99]. Образцы восстанавливали окисью углерода и водородом при различных температурах и измеряли изменение энергии связи О—Ме в зависимости от степени восстановления. В табл. 23 приведена теплота адсорбции кислорода, рассчитанная по теплотам восстановления катализатора смесью СО и Нг на некоторых окисных катализаторах данные доказывают прочность связи кислорода с поверхностью катализатора. [c.41] На основании исследований хемосорбированного молекулярного и атомарного кислорода на поверхности окислов металлов следует, что ион 0 более реакционноспособен, чем ион ОГ, а окислительная способность этих ионов зависит от природы активной поверхности катализатора. Хемосорбцию кислорода нельзя считать элементарным актом она представляет собой сложный процесс, в котором имеются стадии переноса электрона из твердого тела на молекулу Ог, диссоциации молекулы Ог на атомы, и, наконец, перестройки донорного центра адсорбции в решетке катализатора под влиянием акта адсорбции. Кислород влияет на адсорбцию другого компонента — углеводорода, изменяя центр адсорбции и его заряд и тем инициируя хемосорбцию углеводорода. [c.42] Вернуться к основной статье