ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стадийные схемы окисления углеводородов из "Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах" На некоторых катализаторах превращения углеводородов одного гомологического ряда протекают однотипно (например, ошс-ление пропилена в акролеин, изобутилена в метакролеин и т. д.), однако для каждого окисляемого вещества существует и своя специфика, поскольку реакционная способность углеводорода зависит от строения его молекулы. [c.73] Поэтому считали, что при быстром выводе кислородсодержащих продуктов из зоны реакции можно добиться высокой селективности процесса. [c.73] Последующие результаты исследования окисления углеводородов показали, однако, что на ряде катализаторов существуют не только последовательное превращение исходных веществ в кислородсодержащие продукты, но и незайисимые пути мягкого и глубокого окисления. Соотношение параллельных и последовательных реакций зависит от строения углеводорода, типа катализатора и условий процесса (температура, время контакта и др.). [c.73] Такие исследования были проведены для установления механизма окисления этилена в окись этилена на серебре и пятиокиси ванадия и окисления пропилена в акролеин на закиси меди [59]. Сопоставление результатов окисления этилена на серебре и пятиокиси ванадия показывает, что в присутствии альдегидов образо-ваиие СО2 не ускоряется, и поэтому альдегиды не могут быть промежуточными продуктами полного окисления олефинов. Окись этилена образуется на серебре, а в продуктах окисления этилена на пятиокиси ванадия она не найдена. Формальдегид и ацетальдегид окисляются на этих катализаторах в продукты глубокого окисления, но со скоростью, не превышающей скорость окисления этилена, и поэтому следует принять, что не они являются причиной низкой селективности процесса. Избирательность определяется, следовательно, скоростью образования кислородсодержащих продуктов, а не превращения их в продукты полного окисления. Анализ данных по окислению пропилена на закиси меди показал, что процесс протекает по параллельно-последовательной схеме и в этом процессе ацетальдегид также не является источником продуктов глубокого окисления. С помощью кинетического изотопного метода было установлено, что на поверхности изученных катализаторов (серебро, окись-закись меди, пятиокись ванадия) наблюдается образование конденсированных систем (некоторые исследователи называют эти системы органическим остатком или продуктами уплотнения). [c.74] Дальнейшее развитие работ по окислению углеводородов на сложных окисных-системах — современных катализаторах окисления углеводородов — позволило установить ряд стадийных схем превращения углеводородов разного строения. [c.74] В настоящее время развитие представлений о механизме каталитического окисления углеводородов связано с выявлением строения поверхностных комплексов и их влияния на направление процесса. [c.75] Вернуться к основной статье