ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм питтинговой коррозии из "Структура коррозия металлов и сплавов" Ни одна из существующих в настоящее время теорий ПК не объясняет всей многосложности этого явления и зависимость его от внешних и внутренних факторов (в основном роли легирующих элементов), а также стадийности возникновения и развития питтингов. [c.97] Стадия 1 — процессы, ведущие к нарушению пассивности. На этой стадии различными методами наблюдаются изменения в пассивной пленке, но питтинги еще не обнаруживаются (ни по росту тока, ни электронномикроскопически). [c.97] Стадия 2 — начальный этап роста питтингов. Он начинается с непрерывного роста тока и появления первых питтингов микрометрового размера. Нарастание концентрации Fe + со временем является хорошим индикатором наличия питтингов. [c.97] Стадия 3 — поздние этапы роста питтингов обнаруживается осаждение солевых пленок и большое падение потенциала. [c.97] Стадия 4 — репассивация питтингов. Эта стадия наступает (если ее наступление возможно) после стадии 2 и характеризуется тем, что в питтинге происходит возврат к пассивному состоянию и токам пассивности, так что бывший питтинг электрохимически становится подобным остальной пассивной поверхности. [c.97] Нарушение пассивности, как необходимая часть теории ПК, описывается в основном тремя механизмами. [c.97] Растворение металла в общем виде идет по реакции М М + + пе (1). Далее идет гидролиз М + Н О М (ОН) - + + Н- (2). Подкисление среды и увеличение концентрации клор-иона меняет электрохимическую ситуацию. [c.98] Причиной возникновения ПК является взаимодействие локально обнаженной поверхности металла с агрессивными анионами (хлор-ионом). На начальных этапах при потенциалах ПК через эту поверхность протекают токи очень высокой плотности (до десятков А/см ). Скорость растворения металла достигает нескольких тысяч монослоев в секунду. Развитие питтинга характеризуется тремя последовательными стадиями. [c.98] Плохая воспроизводимость при определении Спит и Тцнд, большой разброс экспериментальных результатов (даже в условиях тщательного соблюдения единообразия условий эксперимента подготовки поверхности, поддержания температуры, перемешивания, состава газовой фазы и т. п.) дают основание считать пит-тинговую коррозию вероятностным процессом, в соответствии с которым появление питтингов происходит случайно во времени и пространстве с определенной частотой (следует отметить, что на практике распределение питтингов в пространстве не является строго случайным — есть места на поверхности металла, где зарождение питтингов предпочтительно, например около НВ, хотя в пределах этого множества процесс все-таки носит случайный характер, как случайно само распределение НВ). [c.99] Одна из вероятностных теорий основана на концепции о динамическом равновесии процессов разрушения и восстановления пассивной пленки и хорошо выраженном статистическом характере питтинговой коррозии. Процесс возникновения питтинга во времени протекает случайно и может быть интерпретирован как марковский или стохастический процесс, в соответствии с которым зарождение питтинга означает гибель или повреждение образца, теряющего свои функции по поддержанию пассивного состояния. Обратный этому процесс — стохастический процесс рождения, который соответствует репассивации питтинга или выживанию образца. [c.99] Вернуться к основной статье