Механизм питтинговой коррозии

Многочисленные наблюдения за характером коррозионных структур, а также за процессом возникновения и развития питтингов позволяют, как нам представляется, сформулировать новую точку зрения на механизм питтинговой коррозии. В наших работах 38, с. 6, 18, 39] была высказана идея о том, что питтинговую коррозию на нержавеющих сталях следует рассматривать как особый вид щелевой коррозии и интерпретировать ее, исходя иа теоретических представлений о щелевой коррозии, развитых в работе автора совместно с Маршаковым [40, 41]. По обычно принятым представлениям [42] питтинг рассматривается как относительно глубокое открытое точечное разрушение сплава (рис. 172, а). На самом же деле, как показали наши исследования, питтинги, возникающие на нержавеющих сталях в самых разнообразных электролитах [РбМН4( 504)2 X- [c.334]

Исследование механизма питтинговой коррозии показывает, что металл, на пассивной поверхности которого образуется питтйнг, во времени нестабилен [28]. Необходимым условием возникновения питтинговой коррозии являются наличие в коррозионной среде окислителя и активатора, создающих определенный окислительно-восстановительный потенциал системы. [c.166]

Исходя из рассмотренного выше механизма питтинговой коррозии и установленных закономерностей, представляется возможным наметить наиболее рациональные пути борьбы с питтинговой коррозией и проведения ускоренных методов испы таний. [c.310]

Относительно механизма питтинговой коррозии единого мнения нет. В настоящее время обсуждаются различные варианты двух теорий, основанных на фазовой или адсорбционной трактовке природы пассивности металлов. [c.47]

За последние несколько лет советскими и зарубежными исследователями сделан значительный шаг вперед по пути изучения механизма питтинговой коррозии [2—19], Ниже излагаются результаты, полученные автором совместно с сотрудниками при исследовании механизма нарушения пассивного состояния нержавеющих сталей хлоридами и склонности сплавов к питтинговой коррозии. [c.280]

При обсуждении механизма питтинговой коррозии, как справедливо отмечалось в ряде работ, необходимо ответить на три основных вопроса почему и каким образом происходит активирование поверхности в отдельных точках, каковы причины развития коррозии в глубь металла и чем объяснить стабильное сохранение системы в гетерогенном состоянии, т. е. наличие активно действующего питтинга в окружении пассивного металла (по Франку, несоблюдение принципа все или ничего ). Менее всего изучен первый вопрос, хотя по нему был высказан ряд более или менее достоверных положений. Хотя сродство металла к кислороду почти по всей поверхности пассивного металла выше сродства металла к активирующему иону, на ней могут быть отдельные слабые участки, где кислород менее прочно связан с металлом. Этими участками могут быть границы зерен, дислокации, посторонние включения и т. д. В этих местах, по Эвансу [34], происходит ускоренное растворение (пептиза-ция) окисла ионами хлора, что и обусловливает местную активацию. [c.331]

Многочисленные наблюдения за характером коррозионных структур, а также за процессом возникновения и развития питтингов позволяют, как нам представляется, сформулировать новую точку зрения на механизм питтинговой коррозии. В наших работах 38, с. 6, 18, 39] была высказана идея [c.334]

Представляло интерес получить непосредственные доказательства в пользу выдвигаемого нами механизма питтинговой коррозии. Очевидно, если питтинговая коррозия представляет собой вид щелевой коррозии, в которой особенности электрохимического поведения металла обусловлены, как известно, лишь различием в доступе коррозионной среды и отводе продуктов коррозии, то при обеспечении одинакового доступа электролита к питтингу и остальной поверхности питтинговая коррозия должна прекратиться. Опыты, поставленные с этой целью, подтвердили эти предположения. Оказывается, если вскрыть возникшие на поверхности металла питтинги и тем самым обеспечить к ним свободный доступ электролита, то они перестают расти, в то время как невскрытые питтинги, куда доступ электролита затруднен, продолжают непрерывно расти (рис. 174). [c.336]

Этот метод открывает широкие возможности для исследования механизма питтинговой коррозии и установления общих закономерностей поведения сложного электрода. [c.341]

Для понимания механизма питтинговой коррозии и оценки степени ее опасности важно знать, на какую площадь распределяется суммарный анодный ток. Непосредственные измерения площади питтингов очень кропотливы, и поэтому желательно иметь более простые косвенные методы, позволяющие в любой момент определить площадь питтингов. [c.347]

Как видно Аф = фа — фст меняется в довольно широких пределах если в 4,0-н. растворе хлористого натрия достаточно сместить потенциал стали Х18Н10Т на 230 мв в положительную сторону, чтобы началось растворение стали по механизму питтинговой коррозии, то в 0,001-н. растворе хлористого натрия этот сдвиг должен достигнуть 730 мв. Если первый случай в реальных условиях может быть реализован, то второй— довольно редко. Иными словами, в разбавленных растворах хлоридов питтинговая коррозия нержавеющих сталей не так уж опасна, как это иногда себе представляют. Для того чтобы она возникла, требуется, чтобы нержавеющая сталь была законтактирована с очень сильным катодом (что вообще в реальных условиях трудно себе представить) или была подвергнута анодной поляризации от внешнего источника до потенциала + 0,85 + 0,90 в. Активирование также может возникнуть, когда в электролите имеется очень сильный окислитель, способный сместить потенциал стали до подобных значений, но это тоже редко реализуется. [c.368]

Рассмотрим, в чем заключается механизм питтинговой коррозии. При наличии в коррозионной среде хлор-ионов становится возможным активирование поверхности в отдельных ее точках, где пассивное состояние по каким-либо причинам менее устойчиво, чем на остальной части поверхности. Такими участками могут быть неметаллические включения, структурные дефекты или участки с менее совершенной фазовой или адсорбционной пленкой, границы зерен и т. д. На этих участках хлор-ионы относительно легко вытесняют кислород с поверхности и способствуют началу развития коррозии. [c.307]

Представляется интересным и необходимым провести бмее детальное исследование поверхности образцов титана после к1ррози-онных испытаний с использованием электронной микроскопии. Задачей таких исследований является получение информации о наличии или отсутствии различий в морфологии коррозионного и анодного питтингов с целью формулирования гипотез о механизме питтинговой коррозии. [c.39]

Причины и механизм питтинговой коррозии вблизи Екор рассмотрим позднее, после анализа факторов, влияющих на щелевую коррозию сплавов титана. [c.137]

Что же касается питтинга вблизи кор, то пока примем допущение (которое будет доказано ниже), что причины и механизм питтинговой коррозии вблизи Екор и щелевой коррозии должны быть идентичны, и в питтинге титан находится в активном состоянии (другое состояние в отсутствие внешней поляризации представить трудно). Тогда становится понятным, что на титане с питтингами будет устанавливаться смешанный коррозионный потенциал, который зависит от числа питтингов, т. е. от соотношения активной и пассивной поверхностей. Екор таких образцов с питтингами будет более отрицательным, чем пассивных образцов. Предельным станет потенциал активно растворяющегося титана в данном подкисленном растворе. Поэтому кор образца с питтингами может на анодной потенциодинамической кривой находиться как в пассивной области, так и на ниспадающем участке активно-пассивного перехода или на ветви активного растворения. Последнее и наблюдается в случае щелевой коррозии (см. рис. 4.33, кр. 5), которой было охвачено более 50% поверхности образца. [c.156]

Механизм питтинговой коррозии алюминия исследовался Хун-келером и Боймом [18]. На основании полученных данных сделан важный вывод, что приэлектродный слой в питтинге в значительной мере зависит от состава внешнего электролита. Это противоречит известному положению, что приэлектродный слой в питтинге представляет собой насыщенный по хлор-ионам раствор. [c.60]

Таким образом, основное значение приобрели многослойные системы, в которых каждый отдельный вид краски наносят в несколько слоев до достижения толщины пленки, обеспечивающей максимальное снижение скорости коррозии, протекающей, например, по механизму питтинговой коррозии. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология