ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стероиды из "Микробиологическое окисление" Поскольку стероиды имеют большое коммерческое значение [1], их микробиологическое окисление наиболее изучено. Опубликован ряд очень хороших обзоров и монографий, посвященных этому вопросу. Здесь мы даем лишь краткий обзор, специально рассматривая те реакции, которые, по-видимому, представляют синтетическую ценность, поскольку они дают высокие выходы или приводят к образованию в основном одного вещества, относительно недоступного с помощью других способов. Известны, кроме того, многочисленные примеры окисления стероидов, происходящих с низкими выходами по мере развития процессов ферментации выходы могут быть, вероятно, значительно повышены. Если такие примеры интересуют читателя, то следует обратиться к указанным обзорам и монографиям. [c.10] Для удобства обсуждения стероиды подразделены на три несколько произвольные структурные категории, которые, конечно, не связаны с биологической активностью соединений, подразумеваемой в названии этих групп, а именно прогестины и кортикоиды [соединения, содержащие боковую цепь из двух атомов углерода в положении 17р прогестины в отличие от кортикоидов не имеют гидроксильных групп при С-17 и (или) С-21 и поэтому, по-видимому, несколько менее чувствительны к отщеплению боковой цепи под действием химических окислительных реагентов, чем кортикоиды] андрогены и эстрогены (соединения, не имеющие боковой цепи при С-17) различные стероиды (включают стерины, стероидные антибиотики, соединения, родственные желчным кислотам, карденолиды, буфади-енолиды и стероидные алкалоиды). [c.10] Прогестины и кортикоиды. Первый пример микробиологического гидроксилирования неактивированной метиленовой группы— превращение прогестерона в 11а-оксипрогестерон с участием ЯШгориз аггЫгиз (выход 10%) стимулировал два десятилетия назад интенсивные исследования, которые не прекращаются до сих пор. [c.10] До сих пор обсуждалось исключительно микробиологическое окисление природных -стероидов, т. е. оптически активных соединений, имеющих скелетную конфигурацию 8р, 9а, 10р, 13р, 14а. [c.14] Поскольку модифицированные ретро-стероиды или рацемические стероиды стали доступными в результате работ по общему синтезу стероидов, не удивительно, что их микробиологическое окисление также привлекает внимание. [c.14] Ниже приведены примеры реакций гидроксилирования, описанных для прогестинов, которые также наблюдаются и для кортикоидов. [c.15] Как показано ниже, вещество S Рейхштейна — непосредственный предшественник гидрокортизона (превращается в гидрокортизон в результате гидроксилирования в положение Пр) — служит в качестве субстрата для многих микроорганизмов. [c.15] ЭТО широко не применяется, хотя реагент можно получать в удобное время и хранить вплоть до момента использования. Кроме того, при работе со спорами не требуется столь строгого соблюдения асептики, что позволяет использовать простое оборудование для ферментации [45]. [c.18] Гидроксилирование модифицированных стероидов кортико-идной серии идет так же, как и у других групп стероидов например, для А-нор- и для ретро-стероидов. [c.18] Однако из трех процессов — окисления, дегидрогалогенирования и гидролиза — здесь, вероятно, только окисление и гидролиз эфира являются результатом действия микроорганизма. [c.19] Различные стероиды. Реакции окисления, описанные в двух предыдущих разделах, редко встречаются в случае стеринов. Холестерин преимущественно окисляется до холестенона My oba terium sp.) и дает следы 27-оксихолестен-4-она-3 59]. [c.26] Вернуться к основной статье