ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление олефинов из "Микробиологическое окисление" Реакции микробиологического окисления олефинов можно разделить на три типа 1) реакции гидратации двойной связи с образованием одноосновных, спиртов 2) реакции, в результате которых образуются эпокиси 3) реакции, суммарным результатом которых является образование диолов, часто через промежуточные эпокиси. Поскольку все эти реакции могут одновременно протекать при взаимодействии микроорганизма с субстратом, такого разграничения реакций не делалось и оно специально не обсуждалось. Очевидно, что подобные реакции можно зачастую весьма результативно провести, используя различные химические реагенты. Тем не менее микробиологическое окисление олефинов может быть ценным в тех случаях, когда другие части молекулы чувствительны к химической атаке, особенно если требуется проведение стереоспецифической реакции по двойной связи. [c.106] Если предположить, что один и тот же фермент катализирует гидратацию и олефина, и эпокиси, то вполне вероятно, что механизм реакции аналогичен в обоих случаях. В соответствии с этим для молекул субстрата в ходе реакции предполагается сходное геометрическое строение. Для того чтобы получить правильное представление об абсолютной конфигурации продукта транс-присоединения воды к двойной связи олеиновой кислоты, рассмотрим схему на рис. 3.1. Допуская аналогичный способ присоединения к -эпокиси, можно полагать, что гидратация 9R, lOR-энантиомера рацемического субстрата будет приводить к оптически активному веществу, также имеющему 9R, lOR-абсолютную конфигурацию. Если также допустить, что карбоксильный конец цепи фиксирован геометрически относительно активного центра фермента (это наиболее вероятно), то можно ожидать, что при гидратации 9R, lOS-энантиомера рацемического субстрата транс-эпокись будет давать 9R, lOS-диол. [c.108] Некоторые другие г мс-9,10-ненасыщенные кислоты, а именно пальмитолевая и линолевая, подвергаются гидратации с образованием одноосновных С-10 спиртов с помощью Pseudomonas sp. [7], однако элаидиновая кислота (транс-изомер олеиновой кислоты) не присоединяет воду. [c.108] Гидратация циклических олефинов -вписана несколькими группами исследователей. В общем изучение этого типа реакций не было обширным и выходы обычно низки с точки зрения синтетика. Ba terium sp. вызывает гидратацию циклопентена, циклогексена и циклооктена с последующим дегидрированием спиртов до кетонов [И]. Впрочем, возможно, что последние образуются через стадию эпоксисоединений [11]. [c.108] Несколько микроорганизмов, способных вводить гидроксильную группу в 14а-положение насыщенного кольца D стероидов, превращают производное А -прегнена (III) в 14а, 15а-эпокись (IV) [16]. [c.110] Эпоксидирование инсектицида альдрина, приводящее к диль-дрину, катализируется несколькими грибами [25]. Дильдрин может далее подвергаться микробиологическим превращениям. [c.112] Вернуться к основной статье