ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость вязкости от молекулярной массы для полимеров с узким молекулярно-массовым распределением из "Реология полимеров" Здесь а и Ь индивидуальные константы, полимергомологического ряда величина а — порядка единицы (хотя обычно больше 1), Р имеет значение, близкое к 3,4—3,5. Типичный пример такого рода экспериментальных данных приведен на рис. 2.24 для полиметиленов, причем аргументом является число атомов углерода в цепи главных валентностей X. Сплошные линии, проведенные на этом рисунке. [c.181] Однако если используется достаточно большое число экспериментальных данных, то переход от нижней области к верхней оказывается отнюдь не столь резким, как на рис. 2.24. Это хорошо видно из экспериментальных данных, полученных рядом авторов для ноли-диметилсилоксанов (рис. 2.25). И здесь несомненно существование двух областей с различным характером зависимости т]о (М), но переход между ними оказывается плавным. Поэтому положение точки, отвечающей критической молекулярной массе, становится неопределенным. Тем не менее концепция, согласно которой в каждом полнмергомологическом ряду существует свое критическое значение молекулярной массы, чрезвычайно полезна для обобщения экспериментальных данных по зависимости вязкости полимеров от молекулярной массы. Поэтому можно находить приближенно, например по точке пересечения продолжения обеих прямолинейных ветвей зависимости т]о М), построенной в двойных логарифмических координатах. [c.182] Необходимо, однако, подчеркнуть, что к приведенным величинам Л/ , следует подходить не более чем как к приближенным оценкам, так как даже для одного и того же полимера в литературе можно найти значения М , различающиеся в два и большее число раз. Иногда различные значения М . приводятся на основании одних и те же экспериментальных данных, что связано с размытостью перехода от нижнего к верхнему участку зависимости т)д (М). [c.183] Достижение критической молекулярной массы Мс принято связывать с появлением в полимере пространственной сетки узлов тина зацеплений макромолекул, которые характеризуются слабыми меж-молекулярными взаимодействиями и соответственно низким потенциальным барьером. Это объясняет очень слабую зависимость Мс от температуры. [c.183] Вернуться к основной статье