Зависимость вязкости от молекулярной массы для полимеров с узким молекулярно-массовым распределением

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует сопоставлять результаты, полученные этим методом с данными, найденными абсолютными методами — осмометрией или светорассеянием и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое, либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если же для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс (см. работу 11.3). [c.208]

Связь между зависимостью вязкости от градиента скорости и шириной молекулярно-массового распределения установлена в работах [36, 37]. При сравнении полимеров с широким и узким ММР, но с одинаковой средней молекулярной массой, оказалось, что образец с широким ММР проявляет неньютоновские свойства при более низких скоростях течения, чем образец с узким ММР. Вместе с тем качественное сравнение разных партий материала по [c.78]

При нулевой скорости сдвига вязкость расплавов обычно зависит от среднемассовой молекулярной массы и при одной и той же молекулярной массе не зависит от особенностей молекулярно-массового распределения. Если расплавы полимеров ведут себя как неныотоновские жидкости и их вязкость зависит от скорости сдвига, то форма зависимости определяется молекулярно-массовым распределением полимера. Вязкость полимеров с узким Мт1Мп= - - -1,2) молекулярно-массовым распределением в широком диапазоне скоростей сдвига мало изменяется, а при некоторой критической скорости сдвига наблюдается срыв течения. Вязкость полимеров с более широким молекулярно-массовым распределением уменьшается при увеличении скорости сдвига, причем характер изменения зависит от молекулярно-массового распределения. [c.78]

США) под маркой транс-4 производится полимер, содержащий 90% 1,4-т/ аис-звень-ов, с вязкостью по Муни 2С (100°С). Транс-4 характеризуется узким молекулярно-массовым распределением среднечисловая мол. масса 100 ООО. Зависимость между мол. массой (М) транс-4 и характеристич. вязкостью его р-ра в толуоле при 30° С выражается ур-нием [c.149]

В отличие от ионных кристаллов [389] и низкомолекулярных жидкостей [390-392] для высокомолекулярных соединений характерны заметные различия в свойствах объема, граничного и переходного слоев, когда аномалии вязкости наблюдали на расстоянии до 500 мкм от твердой поверхности [393]. Развитие инструментальной техники позволяет выявить ряд более тонких деталей. Например, в случае жидких полидиметилсилоксанов с вязкостью (0,05-г"20,0)-м /с и узким молекулярно-массовым распределением, нанесенных на полированную стальную подложку, резкое снижение вязкости наблюдается в слоях, расположенных на расстоянии 0,2-0,3 мкм от твердой поверхности. В слоях толщиной до 1,5-2,0 мкм вязкость на 30-40% превышает объемное значение [394]. Подобные закономерности связывают с жесткостью макромолекул и межмолекулярным взаимодействием между ними, различая не менее трех профилей скоростей течения полимерной жидкости одного состава в зависимости от величины энергии ее когезии [395]. Отсюда ясно, что роль твердого субстрата зависит от молекулярной массы полимера. Коэн и Рейч методом двойного лучепреломления недавно оценили роль этого фактора [396]. Для низкомолекулярного полистирола (М = 800) упорядочивающее влияние стеклянной поверхности простирается не далее 1 мкм, тогда как с ростом молекулярной массы до 10 это расстояние увеличивается не менее, чем на порядок. Исследование аномалий вязкости растворов полимеров, протекающих через пористые среды, позволило показать, что влияние твердой поверхности распространяется на расстояние, меньшее характеристического линейного размера слоя [397]. [c.90]

Зависимость вязкости от молекулярной массы для полимеров с узким молекулярно-массовым распределением. Первые достоверные измерения вязкости образцов с узким ММР были выполнены Т. Фоксом и П. Флори па полиизобутилепе и полистироле. В последующем эти работы были расширены и проведены для многих полимеров различного строения. [c.181]

Характер зависимости У(. от мол. массы полимера определяется влиянием этой последней на вязкость Тс от мол. массы практически не зависит. Более сложно влияние на критич. параметры молекулярно-массового распределения. Для гибкоцепного полимера достаточно ВЫСОКО мол. массы с узким распределением характерен очень резкий переход из области вязкотекучего в вынужденное высокоэластич. состояние. Такой переход приводит к возникновению скачка объемного расхода при Т . и искажениям струи, носящим, как правило, периодич. характер. По моро расширения молекулярномассового распределения резкость перехода в вынужденное высокоэластич. состояние ослабляется, и Т. в. проявляется в широкой области скоростей сдвига. Для полимеров с достаточно широким распределением переход от течения к скольжению вообще не наблюдается, материал ведет себя как типичная аномальновязкая жидкость, а Т. в. проявляется лишь в нерегулярных дефектах струи. Автоколебательный режим выдавливания в этом случае оказывается невозможным. Условия возникновения Т. в. при переработке полимеров, приготовленных смешением фракций существенно [c.333]