ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Антиоксиданты из "Справочник Применение присадок в топливах для автомобилей" Антиоксиданты ингибируют только радикально-цепные реакции окисление углеводородов и отчасти полимеризацию непредельных соединений. Однако в топливах, содержащих активные соединения разной природы (диеновые и полицик-лические ароматические углеводороды, азотсодержащие гетероциклы и т. д.), возможны и другие реакции уплотнения, приводящие к образованию осадка и смол. Это особенно характерно для среднедистиллятных фракций, полученных в процессах деструктивной переработки нефти. Введение антиоксидантов в такие топлива не дает ожидаемого эффекта. Поэтому антиоксиданты используются в основном для стабилизации бензинов и реактивных топлив. [c.92] Антиоксиданты вводят в топливо на НПЗ в такой концентрации, чтобы обеспечить требования стандартов по окислительной стабильности. Для этого вполне достаточно 0,03-0,05% присадки на нестабильный компонент. [c.92] Антиоксиданты делят на сильные и слабые. Последние сравнительно быстро расходуются, а для удовлетворительного ингибирования их требуется больще, чем сильных антиоксидантов. [c.93] Антиоксиданты вводятся не только в топлива, но и в некоторые присадки к топливам. В этиловой жидкости присутствует ПОДФА, в присадках АДА и ФеРоЗ - Агидол-12. [c.93] Принцип действия антиоксидантов основан на обрывании цепей окисления углеводородов путем взаимодействия с радикалами, участвующими в цепной реакции. Механизм протекающих при этом процессов подробно рассмотрен в отечественной и зарубежной литературе. [c.93] Если говорить более строго, то эффективная концентрация антиоксиданта зависит от устойчивости радикала ингибитора 1п и от стехиометрического коэффициента ингибирования, но мы эти вопросы не рассматриваем. Они достаточно подробно изложены в литературе. [c.93] Фенолы и ароматические амины, составляющие основу мирового ассортимента антиоксидантов для топлив, обрывают цепи пугем реакции с пероксидными радикалами, которая протекает с высокой скоростью. Ее скорость тем выше, чем слабее связь 1п-Н в антиоксиданте. Поэтому очень эффективны экранированные фенолы типа ионола, связь 0-Н в которых ослаблена соседством объемистых элекгронодонорных заместителей. Кроме того, эти заместители препятствуют ассоциации и межмолекулярным взаимодействиям фенолов, ослабляющим их антиокислительный эффект. Важно и то, что в молекуле ионола содержится метильная группа в иа/)а-положении к гидроксилу. За счет сильного электро-нодонорного эффекта она ослабляет связь О-Н, дополнительно повышая эффективность антиоксиданта. [c.94] Ингибиторы, разрушающие гидропероксиды, в качестве антиоксидантов для топлив на практике не используются. Это некоторые соединения серы, фосфора, азота. [c.94] Показатели эффективности антиоксидантов - индукционный период и химическая стабильность содержащих их топлив. Индукционный период представляет собой время, в течение которого топливо сопротивляется окислению кислородом. Для его определения образец помешают в бомбу и выдерживают в атмосфере кислорода под давлением 0,7 МПа и температуре 100 °С, наблюдая за показаниями манометра. Сначала ингибиторы, содержащиеся в топливе (естественные или введенные специально), препятствуют окислению, но через некоторое время они расходуются, и начинается реакция окисления с поглощением кислорода. П]эи этом давление в бомбе заметно падает. По времени, прошедшему от начала нагревания образца до падения давления в бомбе, рассчитывают период индукции. [c.94] Потребитель может столкнуться с этим явлением в том случае, если использует бензин, выработанный не на НПЗ, а на одной из мелких фирм, занимающихся производством малых количеств бензинов из доступного сырья и отходов производства, если эти бензины не прошли испытаний по комплексу методов квалификационной оценки. Исправление качества таких бензинов присадками на месте применения невозможно. [c.95] С исследовательскими целями для характеристики эффективности антиоксидантов используется множество параметров и показателей, которые мы не рассматриваем. [c.95] Ассортимент отечественных антиоксидантов, допущенных к применению в топливах, представлен в табл. 7. [c.95] Агидол-1 - очень эффективный антиоксидант, сохраняющий работоспособность до 150 °С. Неудобством является то, что он выпускается в кристаллической форме, и для введения в топливо необходимо извлекать его из мешков и растворять твердый продукт, т. е. выполнять трудоемкие операции. Поэтому на НПЗ предпочитают жидкий / J дoл-12. [c.96] Все экранированные фенолы, входящие в состав Агидола-12, обладают примерно одинаковым ингибирующим действием. Так как присадка содержит 50% растворителя, то для достижения одинакового эффекта с ионолом ее требуется вдвое больше. [c.97] Между Агидолом-12 и моющей присадкой Неолин замечен синергизм, при котором антиокислительное действие смеси присадок больше аддитивного (рис. 47) [85]. Наблюдаемый эффект может быть проявлением известного синергизма между фенолами и аминами, но более вероятно, что это резулиаг совместного действия антиоксиданта и диспергснта, которым является присадка Неолин. Аналогичный синергизм, вероятно, характерен и для других антиоксидантов. [c.98] Антиоксидант ФЧ-16 допущен к применению в автомобильных бензинах в концентрации да 0,1%. При этом считается возможным увеличение концентрации фактических смол до 2 мг/100 см . [c.98] ФЧ-16 характеризуется не только антиокислительным, но также защитным и противоизносным действием, что будет рассмотрено в соответствующих разделах. [c.99] Вернуться к основной статье