ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Классификация органических реакций по их механизму из "Справочник Химия изд.2" Химическая реакция между двумя веществами всегда представляет собой взаимное действие этих веществ друг на друга. Так, не только хлор действует на метан, но и метан на хлор, т. е. хлор не просто агрессивный газ, но он становится агрессивным под действием метана. Однако в органической химии предпочтительно считают, что хлор воздействует на метан. Исходя из этих позиций хлор называют реагентом, а метан — с(/бстрагол. Под субстратами обычно понимают вещества с большими молекулами, а под реагентами — вещества с малыми молекулами, т. е. реагент — это вещество с более простым составом, часто неорганического происхождения. Таким образом, в органических реакциях данный субстрат атакуется некоторым реагентом. [c.453] Различие между субстратом и реагентом удается провести далеко не всегда и часто устанавливается произвольно. Так, в реакциях этерификации карбоновую кислоту независимо от ее состава принимают за субстрат, а спирт, который может оказаться более сложным по составу, чем кислота, — за реагент. [c.453] В ходе реакции одни химические связи разрываются, а другие — образуются, Разрыв ковалентных связей может быть гомолитическим и гетеролн-тическим. [c.453] А В — А + В-и образуются ионы — противоположно заряженные частицы. [c.453] молекулы, ионы, а также отдельные участки молекул могут обладать электрофильностью и нуклеофильностыо. [c.453] Нуклеофил способен предоставить электронную пару для образования новой ковалентной связи вследствие избытка собственных электронов. [c.453] Электрофил способен использовать электронную пару партнера для образования новой ковалентной связи вследствие недостатка собственных электронов. [c.454] В зависимости от механизма реакции, т. е. от вида разрыва ковалентной связи, и от того, является при данной реакции (в случае гетерогенного разрыва химической связи) реагент нуклеофилом или электрофилом, органические реакции классифицируют на радикальные, нуклеофильные и электрофильиые. [c.454] в разд. 28.3, к основным типам химических органических процессов отнесены реакции замещения (обозначение 5), присоединения А) и отщепления ( ), каждая из которых может быть радикальной (обозначение ), нуклеофильной Щ и электрофильной ( ). [c.454] Некоторые из этих типов могут быть еще разделены на подтипы по виду механизма реакции, например различают 5д/1 и л- —реакции нуклеофильного замещения и отщепления, имеющие ступеичатый механизм 8ц2 и Ец2 реакции нуклеофильного замещения и отщепления, имеющие одностадийный механизм. [c.454] Приведенные типы органических реакций не всегда реализуются в чистом виде, нх можно считать модельными типами. Так, уже между гомолитическим и гетеролитическим разрывом химической связи имеются переходные формы (реагируют не радикалы или ноны, а полярные молекулы). Известно много реакций, при которых нуклеофильная и электрофильная атака направлена одновременно на два разных участка молекулы. Часто подобные реакции приводят к циклическому переходному состоянию, когда две, три или (редко) большее число молекул образуют общий цикл (так называемое циклоприсо-единение ), такое циклическое переходное состояние при смещении электронов либо стабилизируется, либо разрушается. [c.454] Возникновение радикалов — это стадия инициирования, с которой начинается развитие цепной реакции. Полученные радикалы С1- при соударении с молекулами субстрата порождают новые радикалы (развитие цепи), и так процесс продолжается до тех пор, пока два радикала соединятся друг с другом п цепная реакция прекратится (стадия обрыва цепи). [c.455] Последний продукт —этан СгНа называется побочным продуктом этой реакции, поскольку он получен как бы без участия реагента (хлор не входит в его состав). [c.455] Радикальное присоединение. В реакциях этого типа (обозначение Ая) реагент является радикалом, который образуется в 5я-реакции. Этот радикал присоединяется к непредельному соединению с образованием нового радикала и т. д., таким образом возникает реакционная цепь. [c.455] Продуктом этой реакции является 1,2-дихлорэтан. [c.455] Радикальное отщепление. В реакциях этого типа (обозначение Ец) образуются радикалы в виде первичных фрагментов соединений углерода. [c.455] —СН г-К — . К. -1-СНа=-СНа Дальнейшее протекание реакции может проходить различными путями. [c.455] Для осуществления первой стадии требуется энергия активации. Ион карбения может также вступать в другие реакции (отщепление катиона Н+, перегруппировка), что приводит к образованию непредельных и изомерных побочных продуктов. Отщепление Н+ —это конкурирующая к1-реакция (см. ниже). [c.456] Таким образом, оптически активные D-соедииения переходят в антиподные -соеди-нення (и наоборот). [c.457] Вернуться к основной статье