Классификация органических реакций по их механизму

КЛАССИФИКАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ [c.204]

Последующие главы включают описание синтезов органических препаратов. В отличие от большинства существующих руководств в этом пособии синтезы сгруппированы по признаку общности механизма реакций, а не по признаку общности синтетического метода. Такая классификация органических реакций позволяет студентам более сознательно подходить к выбору конкретных условий того или иного синтеза, увязывая теоретические представления органической химии с экспериментом. [c.3]

КЛАССИФИКАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ ПО ИХ МЕХАНИЗМУ [c.453]

Первые четыре главы касаются структуры важнейших классов органических соединений, их номенклатуры, нахождения в природе и использования. Здесь же приводится несколько химических реакций для иллюстрации переходов функциональных групп друг в друга, а также для выявления принципов, применяемых при определении структуры путем деградации. В гл. 5 рассматривается химическая связь в выражениях резонансного метода и метода молекулярных орбит. В гл. 6 обсуждаются вопросы стереохимии на основе валентных углов и расстояний, свободного и заторможенного вращения вокруг связей, а также на основе симметрии молекул и конфигурации циклических соединений. В гл. 7 показана зависимость между физическими свойствами органических соединений и их структурой. В гл. 8 вводится вопрос о соотношении между структурой соединения и его химической реакционной способностью. Реакции кислот и оснований, знакомые студентам из курса общей химии, использованы для иллюстрации резонансного, индуктивного и стереохимического эффектов. В гл. 9 разъясняется наша схема классификации органических реакций и вводятся механизмы реакций. В гл. 8 и 9 заложен переход от статических описаний органической химии к динамическим. [c.11]

Книга представляет собой руководство к практическим работам по органической химии, предназначенное для преподавателей и студентов химических вузов. Практикум в значительной степени отличается от большинства имеюш,ихся в учебно-методической литературе руководств и пособий, так как в основу книги положена классификация органических реакция по механизму их протекания, а не по классам органических соединений. В каждой главе обобщенным методикам предшествует большое теоретическое введение. В дополнение к методикам даются таблицы соединений, синтез которых может быть осуществлен по этой методике (с указанием физических констант, выходов и особенностей проведения отдельных реакций). [c.2]

При классификации органических реакций их можно разделить по молекулярности, т. е. по числу частиц, участвующих в элементарном акте реакции. Таким образом, уже вид кинетического урав-непия может дать полезную информацию о механизме реакции. Известно, что скорость одностадийного процесса аЛ + 6В + сС--- —V [c.213]

Поскольку в настоящее время отсутствует стройная классификация органических реакций, трудно также классифицировать и реакции, лежащие в основе поликонденсационных процессов. И совершенно очевидно, что очень трудно подобрать какой-то единый признак, который можно было бы положить в основу классификации всех реакций поликонденсационных процессов. Так, по формально-кинетическим признакам реакции поликонденсации бывают первого, второго, третьего и дробного порядков (каталитическая полиэтерификация — второго порядка, некаталитическая полиэтерификация — третьего порядка). Они могут быть самой различной кинетической сложности обратимые и необратимые, последовательные и параллельные. По механизму элементарного акта они делятся на гомолитические и гетеролитические. В зависимости от того, протекают ли эти реакции с выделением или поглощением тепла, различают процессы экзотермические и эндотермические. Поликонденсационные процессы могут протекать в различных конденсированных средах в жидкой и твердой фазах — гомогенные и гетерогенные и т. д. [c.29]

В некоторых отношениях эта книга отклоняется от традиции. В развитии предмета мы использовали две основные линии — классификацию органических соединений в соответствии с их структурой и классификацию органических реакций в соответствии с их механизмом. Мы попытались заменить хронологическое изложение логическим и тем самым пренебрегли историей. Мы не претендуем при этом на наиболее передовые точки зрения в любой области, но просто попытались дать единую перспективу органической химии. Мы надеемся, что каждый, кто будет изучать органическую химию по нашей книге, сумеет сам найти необходимое равновесие между знанием фактов и пониманием принципов. Мы верим, что классические цели органической химии — выделение новых соединений, открытие новых реакций, развитие рациональных путей синтеза и методов установления структуры, основанных на химической деградации соединений, будут так же, как и прежде, увлекать всех, кто изучает этот предмет. [c.9]

Классификация химических реакций по характеру разрыва химической связи. При протекании химических реакций ковалентные связи в органических соединениях разрываются либо по гомолитическому, либо гетеролитическому механизму. При гомолитическом разрыве связи электронная пара распадается на два электрона и соответственно возникают два атома (или две группы атомов) с неспаренными электронами — радикалы. К гомолитическим относятся реакции радикальной полимеризации, горения органических соединений и др. [c.301]

Классификация и механизмы органических реакций [c.274]

Многообразие органических соединений объясняется. особенностями строения углеродного атома. Изучение строения и свойств органических молекул становится возможным благодаря стройной системе классификации. Наиболее простыми представителями соединений алифатического, алициклического и ароматического рядов являются углеводороды. Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы атомов (функциональные группы), можно перейти к различным классам органических соединений данного ряда. Соединения, содержащие одну и ту же функциональную группу, образуют гомологический ряд, представляющий собой ряд веществ, отличающихся друг 01 друга на любое число —СН2-групп. Детальное описание химической реакции называют механизмом реакции. Механизм протекания данной реакции зависит от многих факторов, важнейшими из которых являются природа реагирующих частиц, а также тип разрыва ковалентной связи. Различают гомолитическое и гетеролитическое расщепление связи. [c.316]

Кроме приведенной выше классификации, в современной органической химии появилась возможность классифицировать органические реакции также по их механизмам, т, е. по скрытым от непосредственного наблюдения деталям химического превращения, по способам образования и разрыва химических связей. Изучение механизмов реакций — одна из быстро развивающихся ветвей теоретической органической химии. Понимание механизма реакции вместе с тем важно и для успешного ее практического осуществления в лаборатории и в промышленности. [c.88]

При изучении этого раздела вы познакомитесь с типами изомерии, с общей классификацией орган-ше-ских вс-ществ по функциональным группам и по строе чию углеводородного радикала, с важнейшими тинами реакций Б органической химии, с краткой характеристикой механизмов органических реакций. [c.426]

Многие органические реакции катализируются ионами гидроксония. Один из возможных подходов к классификации таких реакций предусматривает разграничение всех реакций на две категории в зависимости от того, участвует или не участвует вода в лимитирующей стадии процесса. Соответствующим механизмам приписаны обозначения А-2 [уравнение (4.32)] и А-1 [уравнение (4.27)]. [c.71]

Книга Меландера — единственная в современной литературе специальная монография, посвященная кинетическим эффектам химических реакций, и ее не могут заменить имеющиеся частные обзоры. Ее содержание уже названия в частности, практически не рассматриваются гетерогенные химические процессы, а из гомогенных преимущественно разбираются органические реакции в жидкой фазе, представляющие различные группы классификации Ингольда. Вне поля зрения оказались также и кинетические изотопные эффекты в биохимических реакциях, которые в последнее время привлекают столь большое внимание. Ценной особенностью монографии Меландера является конкретность и простота изложения, наличие многочисленных примеров числового расчета величины изотопных эффектов и их использование для установления механизма большого числа реакций. В первых главах коротко и весьма удачно излагаются основы теории изотопных кинетических эффектов и их определения из экспериментальных данных. [c.6]

В книге рассмотрены важные теоретические проблемы, связанные с обоснованием и использованием корреляционных уравнений, общие теоретические представления о механизмах органических реакций, приведена их научная классификация. Дан детальный анализ влияния строения органических соединений и реакционной среды на константы скорости и равновесия реакций и на некоторые физические постоянные органических соединений. [c.660]

Сначала даются некоторые общие классификации химических свойств перекиси водорода. После этого рассматривается характер перекиси водорода в порядке возрастающей сложности с точки зрения термодинамики, кинетики и механизма реакции. Далее анализируются свойства перекиси водорода как кислоты и реакционной среды, реакции в неводных средах и опыты с изотопными мечеными атомами с участием перекиси водорода. Затем даются ссылки на литературу, и отдельные реакции (сгруппированные в соответствии с периодической таблицей элементов) рассматриваются настолько полно, насколько это допускает объем книги. Вслед за рассмотрением неорганических химических реакций даются разделы по органическим реакциям и биологическому действию. [c.297]

Однако увлечение авторов рассмотрением механизма влияния электронного строения органических молекул на скорости их реакций привело Хьюза и Инголда к несколько однобокой оценке характера связи между строением и реакционной способностью органических молекул. Так, английские химики увидели в стерических затруднениях лишь проявление отталкивания, обязанного взаимопроникновению электронных облаков атомов на очень близких расстояниях (129, стр. 246]. Хотя электронный аспект проблемы стерических затруднений мог найти объяснение в предложенных Хьюзом и Инголдом механизмах органических реакций [129], причины, побудившие авторов почти полностью игнорировать влияние пространственного строения молекул на скорости их превращений (увлеченность впервые четко сформулированной классификацией электронных механизмов органических реакций, трудность учета влияния химического строения молекул на скорости их превращений) в середине 30-х годов [c.92]

По нашему мнению, основным значением статей Хьюза и Инголда для создания представлений о связи строения и реакционной способности органических молекул явилась подробная разработка достаточно общей и обоснованной классификации механизмов органических реакций (ка уровне развития химии середины 30-х годов XX в.), связавшей особенности электронного строения молекул с их кинетическими характеристиками. Впоследствии такая классификация вошла в теоретические основы органической химии середины XX в. [c.95]

Если принять во внимание большое количество опубликованных работ, учебников и пособий, многочисленные классификации типов механизмов органических реакций, реак- [c.38]

В большинстве случаев, однако, органические реакции являются неэлементарными, т. е. состоящими из некоторой совокуп.-ности элементарных стадий, протекающих при участии или с образованием промежуточных частиц (свободные атомы или радикалы, отрицательно или положительно заряженные ионы, ион-радикалы) или комплексов (с катализатором, растворителем и др.). Под элементарной стадией понимают необратимое или обратимое превращение, протекающее через единственное переходное состояние. Совокупность их, т. е. механизм реакции, может быть линейной, разветвленной или замкнутой (рис. 12). Отметим, что в литературе элементарные реакции нередко называют простыми, а неэлементарные — сложными. В этой книге классификация на простые и сложные реакции соотнесена с их стехиометрией или химизмом, а не с механизмом превращений. [c.68]

На данный маминт органической химии известно огромное число реакций. Их классификация обширна и сложна, поэтому мы не будем подробно на ней останавливаться. Мы рассмотрим несколько типов органических реакций и механизмы, по которым они происходят. Вообще, в орга.-шчегкой химии мехаиихыам реакций уделяется самое пристальное внимание, потешу что посредством их изучения приобретаются знания об общих закономерностях явлений природы. [c.208]

В учебнике планомерно проводится мысль, что органическая реакция — это взаимодействие электрофила и нуклеофила с участием катализатора и растворителя. Поэтому первостепенной задачей при рассмотрении механизма реакции является выявление реакционных центров и направления перемещения электронной плотности в реагентах, Для более полного решения этой задачи характеристике классов предшесгвует краткое рассмотрение таких вопросов, как природа химической связи, классификация реагентов и реакций, теория электронных смещений, общие закономерности органической реакции. [c.5]

Органические реакции можно классифицировать и по механизму разрыва ковалентных связей в реагирующих ммеку-лах. В зависимости от двух способов ее разрыва и строится данная классификация. [c.333]

Лабораторный практикум, соответствующий утвержденной Министерством щ)освещення СССР программе, завершает образование студентов в области органической, химии В нем, кроме инструкций по технике безопасности и общих указаний по методике работы, даны прописи синтезов В основу классификации положен механизм органических реакций, дана краткая характеристика продукта с его основными физическими и химическими константами [c.2]

Вместе с тем многообразие и большое своеобразие органических реакций приводит к необходимости и целесообразности их классификации по другим признакам 1) по электронной природе реагентов (нуклеофильные, электрофильные, свободнорадикальные реакции замешения или присоединения) 2) по изменению числа частиц в ходе реакции (замещение, присоединение, диссоциация, ассоциация) 3) по частным признакам (гидратация и дегидратация, гидрирование и дегидрирование, нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование, формилирование, карбоксилирование и декарбоксилирование, энолизация, замыкание и размыкание циклов, изомеризация, окислительная деструкция, пиролиз, полимеризация, конденсация и др.) 4) по механизмам элементарных стадий реакций (нуклеофильное замещение 8м, электрофильное замещение 8е, свободнорадикальное замещение 8к, парное отщепление, или элиминирование Ё, присоединение Ас1е и Ас1к и т. д.). [c.184]

Созданию теории научного предвидения каталитического действия должна предшествовать разработка рациональной классификации каталитических реакций и катализаторов. Б последние годы начали появляться попытки в этом направлении. В частности, наша лаборатория занялась сбором и систештизагдаей имеющегося в литературе обширного фактического материала о каталитических свойствах вещества. В 1968 г. издательством "Наукова думка" выпущен справочник "Каталитические свойства веществ", охвативший сведения о катализаторах для различных реакций, опубликованных за период 1940-1962 гг. Сведения эти сгруппированы по положению основного элемента катализатора в периодической системе Д.И.Менделеева. В основу использования огромного собранного материала для разработки научной классификации положено естественное предположение реакции, ускоряемые сходными катализаторами, протекают по сходному механизму и потому относятся к одному и тому же каталитическому классу, даже если они относятся к разным типам процессов в классификагда органической или неорганической химии. Сгруппировав таким образом реакции, можно создать эмпирическую систему классификации, выявить более специфические закономерности подбора катализаторов, найти постепенно теоретические объяснения этим закономерностям, что должно привести к созданию научной теории предвидения каталитического действия. Естественно, нео 1Ходимо использовать и указания существующих теорий механизма каталитического действия. Работа в данном направлении нами проводится, уже получены первые существенные результаты, в частности, в области большой группы каталитических процессов с участием мо- [c.15]

Сведения об истинных механизмах реакций являлись бы естественной базой для их классификации. Однако сложность изучения механизмов органических реакций такова, что даже для относительно про-Координатпа реакции стых модельных реакций, несмотря [c.58]

Однако, не прибегая к классификации механизмов органических реакций, как это было сделано в теории электронных смещений, трудно было связать безупречным образом распределение электронных зарядов в молекулах и химические свойства последних. Исходным пунктом для заключений о реакционной способности в рамках метода мезомерии послужило положение о том, что химическая реактивность какого-либо пункта в ароматическом углеводороде зависит от концентрации я-электронов в этом пункте. Она возрастает вместе с увеличением их концентрации [там же]. Так как зоны атомов и связей не сравнимы друг с другом (вторые, очевидно, гораздо больше), то по абсолютному значению заряды этих зон сравнивать между собой нельзя относительно слабый заряд в зоне атома может отвечать большей его концентрации там и повышенной реакционной способности данного атома, тогда как относительно больший заряд в зоне связи, будучи распределенным вдоль связи, в каждой ее точке может оказаться недостаточной концентрации, для того чтобы связь могла участвовать в реакции. Надо принимать во внимание отдельно относительные величины зарядов в зонах атомов, в зонах связей и их комбинации между собой, какэто было показано ранее (стр. 254—255). [c.259]

Классификацию химических веществ на электрофильные и электродотные, соответственно их поведению в реакциях с другими веществами, можно распространить на радикалы в молекуле. Такой подход проливает свет на природу кислотно-основного катализа. В настоящее время уже много сделано для выяснения механизма многих органических реакций [1—3]. Однако электронная теория кислот и оснований, дает возможности, недоступные для любого другого метода. Обобщенный кислотно-основной катализ будет рассмотрен позже. В этой главе мы в первую очередь займемся действием кислотных и основных радикалов в бензольном кольце. [c.106]

Значение кинетического подхода для изучения механизмов химических и биохимических реакций трудно переоценить. Часто простейшее кинетическое наблюдение открывает целую эпоху в исследовательской работе. Так, при изучении нуклеофильного замещения у атома углерода было обнаружено, что в зависимости от заместителей у реакционноспосо1бного атома углерода реакция может протекать по двум различным кинетическим законам —по первому порядку с лимитирующей стадией разрыва связи углерод — уходящая группа и но второму порядку. Дальнейшее развитие этих исследований позволило создать классификацию механизмов и идентифицировать группы реакций, протекающих по механизмам 5к, и SN2 изучить реакционную способность в зависимости от электронных свойств заместителей, построить шкалу влияния заместителей и тем самым найти корреляции между реакционной способностью и строением е реакциях нуклеофильного замещения, а также в некоторых других органических реакциях. [c.5]

Во втором издании в отличие от первого в основу построения книги положена классификация органических соединений по функциональным группам, причем соединения алифатического и ароматического рядов рассматриваются совместно. Такой порядок описания лабораторных работ по1че[ЖН-вает значение функциональной группы как основы, определяющей свойства органических соединений. В лабораторном практикуме уточнен н пересмотрен ряд опытов. В краткой форме излагаются современные данные о механизме реакций. [c.2]

Монография, написанная известным советским ученым, академиком А. А. Баландиным, является завершающей частью трехтомного труда по созданной им мультиплетной теории катализа. Часть I выпущена в 1963 г., часть II — в 1964 г. В III части книги с точки зрения мультиплетной теории изложены основы теории гидрогенизации и классификации реакций органического катализа, охватывающей около 2000 типов органических реакций, теория сложных реакций и структурная алгебра в применении к химии. Детально рассмотрены механизм и кинетика каталитической гидрогенизации и родственных реакций обмена с дейтерием, гидрогенолиза и дегидрогенизации. Даны рекомендации для количественной обработки результатов при избирательной гидрогенизации олефиновых и ацетиленовых соединений, проведен критический анализ существующих в настоящее время представлений в области гидрогенизации органических соединений. [c.2]

В книге изложен говремеиный курс органической химии, написанный в соответствии с программой для химических техникумов. В основу построения учебника положена классификация органических соединений ло функциональным группам. На тщательно отобранном фактическом теоретическом материале учащиеся познакомятся с различными типами реакций и их механизмами наиболее важными соединениями, используемыми в различных областях народного хозяйства. Кратко рассмотрены некоторые вопросы биоорганической химии. По сравнению с предыдущим изданием более подробно рассмотрены вещества и реакции, составляющие основу важных процессов промышленного органического синтеза. [c.2]