ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изотермическая выдержка из "Теплофизика твердого топлива" Если на какой-либо стадии пиролиза мгновенно прекратить подъем температуры и термостатировать реакционную смесь, система немедленно начнет переход в новое, термодинамически определенное равновесное состояние, качественно отличное от предшествовавшего неравновесного состояния. В то же время стабилизация температуры не означает прекращения энергетического обмена системы со средой. Если, например, при данном состоянии системы в ней преобладают эндотермические реакции, то для поддержания температуры на постоянном уровне необходимо непрерывно сообщать системе соответствующее количество тепла. Поэтому мгновенная стабилизация температуры отнюдь не приводит к столь же быстрому прекращению химических реакций, начавшихся или подготовленных предыдущей стадией. Как показывает опыт, эти реакции продолжаются еще довольно длительное время и вполне прекращаются лишь спустя 3—4 ч после начала выдерживания. [c.132] Этот сложный процесс находит свое отражение в изменении теплоемкости твердого остатка пиролиза. Однако, переходя к рассмотрению теплоемкости, необходимо прежде уточнить, что в данном случае подразумевается под этим понятием. Дело в том, что теплоемкость, в принципе, не может быть определена в изотермических условиях. Поэтому образец, подвергнутый в ходе исследования изотермическому выдерживанию при температуре Тв, мол(ет быть испытан только при температуре Тв Тв. Ясно, что в этих условиях речь должна идти о некоторой квазиравновесной теплоемкости, определяющейся физическим состоянием испытуемого материала. [c.132] Из уравнения Аррениуса следует, что при постоянной температуре наибольщей скоростью характеризуются реакции с малой энергией активации. К числу таковых относятся в первую очередь реакции ассоциации. Скорость же протекающих параллельно реакций деструкции в этих условиях значительно ниже. Этим, по-видимому, объясняется появление максимумов на кинетических кривых теплоемкости. [c.133] В табл. Vni.ll и VIII. 12 приведены результаты определения теплоемкости некоторых углей в процессе изотермической выдержки при 300 и 700° С. [c.133] Вернуться к основной статье