ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение фосфора в виде фосфоромолибдата из "Физико-химические методы анализа" Фосфорная кислота реагирует с некоторыми кислотообразующими элементами, которые склонны давать полимерные формы. Такие соединения называют гетерополикислотами или гетеро-пол и компл ексами. [c.148] Гетерополикислоты — соединения, состоящие из малого центрального атома, чаще всего фосфора, кремния, мышьяка и др., и координированных ионов, способных к полимеризации. Для фотометрического анализа наиболее часто применяются гетерополикислоты, содержащие в качестве координированных групп поли-ионы молибдена. [c.148] Гетерополикислоты образуются только в кислой среде. При нейтрализации раствора или в щелочной среде они разлагаются с образованием солей двух отдельных кислот, например NagPOi и Na2Mo04- Многие вещества, образующие комплексы с молибденом, также разрушают гетерополикислоты. Так, в присутствии ионов щавелевой кислоты, фтора и некоторых других веществ, связывающих молибден, фосфорномолибденовая гетерополикислота частично или полностью разрушается. При действии избытка фосфорной кислоты образуются бесцветные комплексы другого состава. Ионы хлора при большой их концентрации также разрушают гетерополикислоты, поэтому для подкисления раствора обычно пользуются азотной или серной кислотой. [c.148] Эти условия трудно соблюсти полностью. Сильные восстановители реагируют не только со связанным, но и со свободным молибденом, что приводит к завышенным результатам. Наоборот, слабые восстановители восстанавливают медленно, а иногда не полностью даже связанный в гетерополикислоту молибден. Поэтому необходимо строго придерживаться тех прописей, которые разработаны для отдельных объектов. [c.149] НИИ оптической плотности раствора молибденовой сини, полученной после восстано- г,о вления фосфорномолибденовой кислоты. [c.149] Наиболее удобным восстановителем служит железо (II) в присутствии сульфита натрия. На рис. 71 приведен спектр поглощения раствора фосфорномолибденовой сини. Оптическую плотность лучше всего измерять при 650—750 нм. Чувствительность метода 0,005 мг фосфора в 25 мл конечного объема при толщине фотометрируемого слоя 5 см. [c.150] Препятствующие анализу вещества. Определению мешают вольфрам, ванадий, кремний, окислители, а также сильные восстановители. Вредное влияние кремниевой кислоты устраняется регулированием кислотности раствора. [c.150] Метод основан на том, что фосфор переводят в желтую фосфорномолибденовую гетерополикислоту, которую восстанавливают до синей фосфорномолибденовой гетерополикислоты и измеряют оптическую плотность синего комплекса. [c.150] Реактивы. Сульфит натрия, 20%-ный раствор. В 450 мл воды растворяют 100 г сульфита натрия, спустя двое суток фильтруют через два плотных фильтра и разбавляют водой до 500 мл. Раствор хранят в склянке с притертой пробкой. При этих условиях он годен к употреблению в течение двух-трех недель. Сульфит в растворе быстро окисляется кислородом воздуха, поэтому через две недели его восстановительная способность падает на 20%. [c.150] Молибдат аммония, 5%-ный водный раствор. В воде при нагревании растворяют 50 г перекристаллизованного (прибавлением спирта) молибдата аммония, фильтруют и разбавляют до 1 л водой. [c.150] Железо-аммиачные квасцы. Растворяют при нагревании в воде 216 г железо-аммиачных квасцов, к которой прибавлено 5 мл НС1 (пл. 1,19), и разбавляют водой до 1 л. [c.150] Стандартный раствор фосфата. Навеску 0,4393 г фосфата калия КН2РО4 переносят в мерную колбу на 1 л, растворяют в воде и доводят объем раствора до метки водой. Этот раствор содержит 0,1 мг фосфора в 1 мл. Перед применением отбирают часть раствора и разбавляют в 10 раз водой. [c.150] Аммиак, разбавленный раствор. [c.150] Соляная кислота, 4 н. раствор. [c.150] Раствор охлаждают, прибавляют 3 мл 4 н. НС1, затем по каплям при взбалтывании 4 мл 5%-ного раствора молибдата аммония. Раствор переносят в мерную колбу на 25 мл, доводят объем водой до метки, перемешивают и измеряют его оптическую плотность. По полученным данным строят калибровочный график. [c.151] Ход анализа. В коническую колбу, на 50 мл помешкают 15 мл испытуемого раствора, содержащего от 0,005 до 0,05 мг фосфора в виде фосфата, и определяют фосфор (см. стр. 150). По полученным данным при помощи калибровочного графика находят содержание фосфора. [c.151] Навеску стали (чугуна) 0,05 г помещают в коническую колбу емкостью 50 мл и растворяют при нагревании в 2—3 мл HNO3 (1 1). К раствору прибавляют 2 мл 4%-ного раствора КМПО4 и кипятят до исчезновения фиолетовой окраски перманганата. Чтобы перевести в раствор выпавшую при этом двуокись марганца, прибавляют 1 мл 20%-ного раствора сульфита натрия и кипятят. Раствор охлаждают и определяют фосфор, не прибавляя раствора железо-аммиачных квасцов (см. стр. 150). [c.151] Вернуться к основной статье