ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионные соли из "Катализ Физико-химия гетерогенного катализа" Заполнение при первом равновесии соответствовало 57% от монослоя, в то время как при втором равновесии наблюдалось заполнение, отвечающее 95% от монослоя. [c.30] С поверхностью в результате химической реакции. Дополнительное подтверждение того, что это не физическая адсорбция, дает тот факт, что, когда систему фторид кальция — ализарин экстрагируют безводным амиловым спиртом, в растворе не обнаруживают ализарина. Адсорбированные на поверхности молекулы к тому же не восприимчивы к щелочным растворам. Однако при обработке разбавленной кислотой красно-фиолетовая окраска адсорбированного ализарина быстро изменяется в желтую окраску чистого ализарина. То обстоятельство, что после кислотной обработки адсорбированное вещество может быть удалено амиловым спиртом в раствор, спектр которого является спектром чистого ализарина, позволяет обнаружить вытеснение ализарина с поверхности. Ализарин, который был нагрет до промежуточной температуры (рис. И, кривые Ь и с), реагирует на обработку этими реагентами так, как можно было бы ожидать для поверхности, содержащей смесь адсорбированных частиц. Вымывание спиртом приводит к частичному удалению и сопровождается изменением окраски, сходным с полученным при нагревании до более высоких температур. Таким образом, ясно, что при этих промежуточных температурах поверхность занята как физически, так и химически адсорбированным ализарином. Спектр при этих условиях должен представлять собой наложение полос поглощения, обусловленных обоими типами адсорбированных молекул. Как и в предыдущих случаях, сильно адсорбированный ализарин может быть десорбирован после кислотной обработки. Де Бур сделал вывод, что при высокотемпературной обработке адсорбированного ализарина реакция протекает на поверхности. В случае физической адсорбции молекула ализарина адсорбируется на поверхности [структура (А)] путем ориентации периферийных диполей гидроксильных групп по направлению к отрицательным ионам галогенидов поверхностного слоя. При нагревании высвобождается НР и на поверхности образуется кальциевая соль ализарина [структура (В)]. Эта точка зрения дополнительно подтверждается тем фактом, что окраска ализарина, адсорбированного на фтористых барии, стронции и кальции, качественно подобна окраске, возникающей в щелочном растворе ализарина. [c.33] Изменение длины волны спектра хемосорбированного ализарина в зависимости от радиуса иона щелочноземельного металла, а именно 4820, 4950, 5200 А для фтористых кальция, стронция и бария соответственно, служит указанием на сильную поляризацию ионов ализарина катионами поверхности. [c.34] Было показано, что реакция ализарина с этими фторидами ограничивается поверхностным слоем и что каждая молекула ализарина замещает два поверхностных иона галогенида. Эта химическая реакция ализарина с поверхностью галогенидов щелочноземельных металлов и будет, согласно нашему определению, представлять хемосорбцию. [c.34] Вернуться к основной статье