ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Последовательность реакций гидрогенолиза над никелем из "Мультиплетная теория катализа часть 2" Уравнения мультиплетной теории (1.9) и (1.10) можно шрежде всего применить к реакциям гидрогенолиза над никелем [8]. Эти реакции изучались разными авторами, но никель был одного способа приготовления (по Сабатье [44])., одинаковым было и давление, I атм. [c.24] Наоборот, оказывается, что требуемая последовательность в легкости реакции на никеле строго соблюдается для величины Е, рассчитанной по уравнению (1.9). [c.25] Результаты расчета приведены в табл. 2, являющейся одним из центральных пунктов в энергетическом аспекте мультиплетной теории. В этой таблице в очень сжатом виде заключен большой материал. [c.25] Здесь Е Е в табл. 2 и приводится значение Е = —48,8 ккал. [c.25] Мы видим, что в табл. 2 действительно все Е возрастают слева направо в согласии с опытом. [c.25] Расчет Е по уравнению (1.9) показывает также, что кратные связи А = В должны прогидрироваться сначала до простой связи А— В, после чего начинаются реакции гидрогенолиза, приведенные в табл. 2. Поэтому табл. 2 пригодна и для соединений, содержащих кратные связи. [c.25] Опыт показывает, что табл. 2 (ее верхний ряд индексов) достаточно однозначно передает последовательность легкости гидрогенолиза. Это является важным свидетельством в пользу правильности мультиплетной теории. Так как разрывающимися связями молекула ориентирована по направлению к катализатору, то табл. 2 передает также и ориентацию молекул при разных температурах. [c.26] Согласно теории сначала должна разрываться связь N—О, у которой =18,5, затем связь С1—С, потому что у нее Е меньше, =5,8, затем С—N (Е = —26,0), и лишь гаосле того 2—( = —48,8 ктл1моль). Анализ продуктов реакции, проведенной при разных все более высоких температурах, показал, что опыт целиком подтверждает предсказания теории сначала получаются п-хлоранилин и вода, затем анилин и НС1, затем бензол и аммиак и, наконец, метан. Прежде эта реакция не была описана. Новая, более детальная работа 46] с применением газожидкостной хроматографии подтверждает эти результаты. [c.26] Мы видим, какое разнообразие веществ подчиняется энергетическим требованиям мультиплетной теории. [c.27] Вернуться к основной статье