Последовательность реакций гидрогенолиза над никелем

Последовательность реакций гидрогенолиза над никелем [c.24]

Применение значений энергий связей к реакциям гидрогенолиза над никелем позволяет предсказать последовательность разрыва различных связей и получаемые продукты. Большой экспериментальный материал полностью подтверждает правильность таких прогнозов на энергетической базе [44]. [c.143]

Недавно мультиплетная теория была успешно применена к гидро-, генизации, циклизации и гидрогенолизу фурановых соединений над никелем [36]. Последовательность реакций, рассчитанная по уравнениям (18), приведена в табл. 9, построенной так же, как табл. 8. На [c.27]

Эта проблема имеет две стороны — предсказание того, какие вещества будут являться катализаторами для данной реакции, и предсказание того, для каких реакций будет активен данный катализатор. Ответ на второй вопрос, если можно оценить относительную легкость протекания реакций, даст также ответ и на вопрос об избирательности действия данного катализатора. Конечно, полное решение этой задачи — дело будущего и современное изучение катализа имеет целью приблизиться к ее решению. Однако мультиплетная теория уже и в настоящее время позволяет предсказывать в определенных случаях последовательность реакций сложных органических молекул на некоторых твердых катализаторах. Так, для гидрогенолиза различных связей на никеле были вычислены энергетические барьеры и наблюдаемая на опыте последовательность реакций строго отвечала рассчитанной [И]. [c.429]

Так, например, при разложении (гидрогенолизе) ацетамида на никеле по мере повышения температуры последовательно идут реакции [c.209]

Работы Баландина и Титовой [2] внесли некоторую ясность относительно последовательности протекания реакций, возможных при каталитическом восстановлении ХНБ в присутствии никеля. Произведенные ими расчеты величин энергетических барьеров гидрогенолиза связей N—О и С—С1 в молекуле ХНБ в присутствии [c.33]

В развитие прежних расчетов по мультиплетной теории, правильно передающих последовательность гидрогенолиза нескольких сот веществ [2, 81], а также ряда других реакций над никелем и особенно в последнее время — фурановых соединений (автор и А. А. Пономарев [83]), в 1957 г. было продолжено исследование ряда соединений с этой стороны. Так, при гидрировании около десятка производных фурана (А. А. Пономарев и 3. В. Тиль [84]) подтверждены предсказания мультиплетной теории. [c.325]

Изучение богатого опытного материала позволило показать, что по трудности протекания реакции гидрогенизации различных связей над никелем в общем случае можно расположить в определенный ряд гидрирование этиленовой связи в боковой цепи, гидрирование карбонильной группы в боковой цепи, гидрирование первой двойной связи в цикле, гидрогенолиз эфирной связи в фурановом цикле, гидрогенолиз углерод-кисло-родной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи. Эта закономерность легко поддается объяснению с помощью мультиплетной теории катализа (14). Над другими катализаторами (платиновый, палладиевый, медный) последовательность гидрогенизации различного типа связей может несколько меняться. Например, известен ряд случаев, когда с помощью платинового катализатора удавалось превращать фурановые кетоны в тетрагидрофурановые, т. е. гидрирование кратных связей цикла предшествовало гидрогенизации карбонильной группы (15, 16, 17). [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология