ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экспериментальные результаты по дегидрогенизации из "Мультиплетная теория катализа часть 2" Применимость выведенных здесь уравнений и методов расчета иллюстрируют следующие примеры, взятые из обзоров [66, 67], а также из более новых работ нашей ла-боратории. [c.80] Кирилловой [104], этиловый спирт на катализаторе AI2O3 дегидратируется в этилен с одной и той же скоростью, начиная от атмосферного давления и вплоть до 32 мм рт. ст. Все эти данные говорят о том, что в таких случаях активная поверхность катализатора практически заполнена. Это находится в соответствии с уравнением (4.37). [c.82] Далее рассмотрим кривые вытеснения. На рис. 14 приведены кривые вытеснения, полученные экспериментально эти кривые имеют как раз такой вид, как теоретические кривые вытеснения, изображенные на рис. 13. Применимость к кривым вытеснения уравнение (4.54) показывает постоянство величин Z, найденных из опытных данных (см. табл. 6). Рис. 15 передает связь Zr с температурой получаются прямые линии для gZr, как функции от 1/Г [105]. Это показывает, что изменение теплосодержания лри адсорбционном вытеснении, см. уравнение (4.28), АЯ(выт.), практически не изменяется с температурой (в данном интервале ее изменения). [c.82] На рис. 16 приведены аррениусовские прямые — gk как функция 1/Г — для дегидрогенизации спиртов на окисном катализаторе [105]. Как видно, точки хорошо укладываются на прямые. [c.82] На рис. 17 показана логарифмическая зависимость между е и Ig fto для групп сходных реакций получаются прямые, тангенс угла наклона которых равен 2,3//г. [c.82] Ко всем приведенным здесь случаям оказалось применимым уравнение (4.7). Ввиду обширности материала-Ль т-з, Хг, АР, А8 и К приведены лишь для одной (указанной в табл. 7) температуры, а температурная зависимость их видна из величин АН (выт.) и е. Для сравнения курсивом помещены величины так называемой кажущейся энергии активации е — приближенные значения величины истинной энергии активации 8. Величины е найдены в предположении справедливости формулы (4.53). То, что данные табл. 7 относятся к кинетической, а не к диффузионной области, проверялось выборочно на катализаторах различной величины зерна. [c.85] Для данных с окисью цинка ( 180—186) в столбце И табл. 7 приведены величины К/з, где поверхность 5 измерялась адсорбцией по БЭТ и менялась от 0,3 до 15 м . Для серий опытов 180—186 столбец 12 содержит lg (К/з). [c.85] Следует также отметить некоторые особенности в расположении материала для систем в табл. 7. [c.85] В ней с целью передачи непосредственных результатов оригинальных работ и избежания экстраполяций значения для 2г даны при другой температуре, чем для К- Каждое К рассчитано с помощью соответствующих г , которые приводились к температуре реакции. Поэтому в табл. 7 число строк оказалось больше, чем число исследованных систем, из которых каждая снабжена своим номером. Номера пропущены также у двух систем бутан—этан и бутилен—этилен, так как на основании теоретических соображений, а не непосредственных измерений, было принято, что адсорбционные коэффициенты в каждой из этих пар одинаковы и, следовательно, их =1. Эти теоретические соображения состояли в том, что молекулы ориентируются к катализатору своими реагирующими атомами (которые у каждой из этих пар одинаковы) — заключение, которой подтверждается и в других случаях, см. ниже. [c.85] теплоты — ДЯ и энтропии Д5 адсорбционного вытеснения, константы дегидрогенизации АР, АН йен кал)моль, А8 в э. е., Лх — скорость про-в м.л мл- мин, б —константа уравнения (4.57). [c.87] Вернуться к основной статье