Экспериментальные результаты по дегидрогенизации

Дегидрогенизация парафинов при крекинге имеет место обычно в значительно меньшей степени, чем реакции расщепления, особенно для высокомолекулярных парафинов. Экспериментальные результаты в достаточной степени совпадают с вышеприведенными термодинамическими выводами. [c.14]

Экспериментальные результаты по дегидрогенизации [c.80]

В табл. 7 дана сводка экспериментальных результатов, полученных в нашей лаборатории, по кинетике дегидрогенизации углеводородов, аминов и спиртов над металлическими и окисными катализаторами. Она охватывает материал для двух сотен систем реагирующих веществ и катализаторов и [c.83]

Когда степень отравления реакции повышается, скорость ее может или остаться постоянной или измениться в зависимости от степени повышения температуры поверхности катализатора. Экспериментальные результаты [79] по скоростям дегидрогенизации различных спиртов (например этилового и амилового спирта) с помощью меди как катализатора показали, что температурный коэффициент каталитической реакции остается без изменения после отравления, за исключением особых случаев. [c.387]

Многие авторы считают, что ароматические углеводороды образуются при крекинге в результате дегидрогенизации цикланов. Эта точка зрения подтверждается экспериментальным материалом но каталитическим процессам. Однако дегидрогенизация циклановых углеводородов при гомогенном некаталитическом крекинге мало вероятна. Образование ароматических углеводородов при термическом крекинге (если пренебречь каталитическим действием стальных труб) следует отнести за счет процессов конденсации образовавшихся алкадиенов по следующей схеме [c.116]

Мы пытались рассмотреть возможность применения различных теорий с использованием одних и тех же экспериментальных результатов. С этой целью были приготовлены хромовые катализаторы с добавками окиси молибдена и определены их электронные свойства и каталитическая активность в реакциях дегидрогенизации циклогексана, дегидрогенизации и дегидратации изопропилового спирта и в реакции разложения перекиси водорода. [c.431]

Эти уравнения в интервале температур 600—800° К, по исследованиям Жарковой, дают результаты, довольно хорошо совпадающие с экспериментальными. Термодинамический расчет показывает, что дегидрогенизацию бутана следует вести в интервале 520—570°, причем лучше работать ближе к д нижнему пределу температур во избежание ускорения реакции распада. Данные термодинамического анализа подтверждены результатами многих опытов Зелинского и сотрудников [9]. В соответствии с этими результатами дегидрогенизация бутана при атмосферном давлении может быть проведена при 570° на 52%, считая на пропущенный бутан, и на 85%, считая на разложенный [c.195]

Полученный экспериментальный результат, указанный выше, означает, что константа скорости десорбции бутилена / 4,5 на рис. 3,1 больше, чем константа скорости дегидрогенизации бутилена Ае. , т. е. [c.53]

Эти результаты согласуются с экспериментальными данными [117] об увеличении степени превращения изоамилена в изопрен с 0,14 до 0,21 при понижении парциального давления водорода в зоне дегидрогенизации с 2—0,7 МПа за счет повышения скорости продувки инертного газа вдоль другой стороны мембранного катализатора из сплава палладия с 5,5% (масс.) никеля. Еще большее увеличение степени дегидрогенизации изоамилена, соответствующее математической модели, было достигнуто при химическом связывании водорода, удаляемого через мембранный катализатор [115]. Оптимальное значение коэффициента массопереноса водорода р через мембранный катализатор, найденное [118] методом математического моделирования, равно [c.126]

Примером экспериментального исследования влияния генезиса с позиций настоящей теории является работа автора и А. И. Кукиной[77]. Разными способами готовились катализаторы из окиси хрома и на них определялись Е для дегидрогенизации (/) и для дегидратации II) изопропилового спирта. Результаты изображены на рис. 5, в котором, таким образом, построение рис. 4 наполняется конкретным содер/канием. Можно видеть, что генезис сильно влияет иа энергию активации. [c.476]

Динцес и Фрост [5], исследуя дегидрогенизацию пропана, нашли, что он разлагается на водород и пропилен, а также на метан и этилен. Экспериментальные результаты не согласовались с мономолекулярным законом распада, а соответствовали уравнению [c.615]

Следует отметить, что распределение м-бутенов в продукте дегидрогенизации бутана очень мало зависит от технологических параметров и является примерно следующим 34% к-бутена-1, 38% транс-бу1ш -2 и 28% lfис-бутена-2. Экспериментальные результаты соответствуют полученным при расчете [19 15]. [c.64]

Вычисления свободной энергии, сделанные Frands oM и Kleins hmidt oM, приводят к заключениям, почти аналогичным тем, которые были сделаны Сахановым и Тиличеевым на основании вычислений констант равновесия большого числа реакций углеводородов при 447° с помощью приближенной формулы Нернста. Такого рода термодинамические соображения приводят к очень важному заключению, которое вполне подтверждается экспериментальными результатами и которое состоит в том, что большинство реакций, имеющих место при техническом крекинге, обладает необратимым характером в особенности это относится к реакциям, при кот-эрых происходит разрыв связи С— С. Возможными исключениями из зтого правила являются полимеризация и деполимеризация. моноолефинов, которые до известной степени являются обратимыми. Деполимеризация однако осложняется наличием других реакций, особенно при температурах выше 500°. С другой стороны, реакции дегидрогенизации и гидрогенизации углеводородов являются реакциями обратимыми в тех узких пределах, в которых рассматриваемые углеводороды оказываются стойкими. [c.110]

Нами сделана попытка прямого экспериментального доказательства появления адсорбированных атомов водорода в результате дегидрогенизации органической молекулы[26]. Для этой цели была использована тонкая палладиевая мембрана, герметически разделяющая ячейку на две половины (рис. 5). В каждой части ячейки находился вспомогательный платиновый электрод, соединенный с мембраной через потенциостат. С помощью этих потенциостатов поверхности мембраны в левой части ячейки навязывался потенциал 0,5 б, а в правой части — потенциал 0,6 в относительно равновесного водородного электрода в том же растворе. В обеих частях ячейки находился раствор 1 N НабОд. При указанных потенциалах не наблюдалось прохождения стационарного тока через внешнюю цепь. [c.47]

В табл. 1 дана сводка экспериментальных результатов, подученных и лаборатории автора при исследовании кинетггеи нормальной дегидрогенизации углеводородов (гексагндроаро- [c.135]

Окись хрома и окись молибдена принадлежат к числу хорошо известных катализаторов дегидрогенизации. Работы, посвященные их каталитическим свойствам, можно разделить на три основные группы в зависимости от того, оценивались ли экспериментальные результаты на основе мультиплетной, электронной или кислотно-основной теорий катализа. [c.431]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

Трудность разделения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов и отсутствие достаточно специфических реакций предельных (парафино-циклопарафиновых) углеводородов гибридного строения являются причиной слабой изученности химической природы этой группы высокомолекулярных углеводородов нефти. До сих пор почти отсутствуют данные о соотношении пента- и гексаметиленовых колец в составе предельной высокомолекулярпой углеводородной части сырых нефтей и нефтепродуктов. В бензино-керосиновых фракциях нефтей для решения этой задачи успешно была использована открытая Зелинским [74] реакция избирательной дегидрогенизации гексаметиленов в присутствии платинового катализатора. За последнее время появились сообщения об использовании этой реакции и при изучении строения таких сложных органических соединений, как политерпены, стерины, желчные кислоты, витамины, гормоны и др. [75]. Однако в литературе не встречалось указаний об использовании метода избирательной каталитической дегидрогенизации нри изучении строения предельных высокомолекулярных углеводородов нефти. Нам представлялась весьма заманчивой и перспективной возможность использования этого метода в комбинации с хроматографией и спектроскопией (инфракрасной и ультрафиолетовой) для более глубокого познания химического строения предельной части высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного характера. Но прежде чем воспользоваться этим методом, нада было доказать его применимость для решения указанной выше задачи и проверить экспериментально надежность и воспроизводимость получаемых при этом результатов, показать пределы точности метода. [c.213]

Очень мало известно относительно некаталитической дегидрогенизации других полициклических нафтенов. Вполне возможно, что дегидрогенизация производных декалина и трициклических нафтенов протекает много легче, чем дегидрогенизация тетралина. Экспериментальных исследований термической дегидрогенизации таких углеводородов, видимо, не производилось. Известно, однако, что нафталин, метил- и диметилнафталины и метилированные антрацены могут быть выделены из продуктов глубоких стадий крекинга газойлей прямой гонки, состоящих преимущественно из нафтенов. Эти ароматические полициклические углеводороды с короткими боковыми цепями, вероятно, образуются в результате деалкилирования и дегидрогенизации исходных нафтенов. [c.69]

С помощью этих методов экспериментально доказано существование поверхностных химических соединений. Так, при каталитической гидрогенизации и дегидрогенизации образуется полугидрированная форма [1], которая в случае гидрирования этилена представляет собой радикал этил, прикрепленный к поверхности металлического катализатора. Далее, в работах К. В. Топчиевой с сотрудниками [2—4], использовавших кинетическую и адсорбционную методику, было установлено образование поверхностного ал-коголята, возникающего в результате взаимодействия этилового спирта или этилового эфира с поверхностными гидроксильными группами, связанными с атомом алюминия (на АЬОз и алюмосиликате). Поверхностный алкоголят представляет собой нестойкое химическое поверхностное соединение, разлагающееся (как в случае адсорбционных, так и кинетических измерений) до эфира или этилена и воды. [c.235]

Работы Джонса явились новым серьезным экспериментальным доказательством теоретических положений Зелинского [109] относительно того, что циклогексан по своим реакциям дегидрогенизации стоит ближе к бензолу, чем к гексану. Это доказательство было весьма суш ественно при изучении структуры органических соединений, при выяспепии связи и отношений между алифатическими, гидроароматическими и ароматическими углеводородами. Весьма интересны результаты работ Джонса в сравнении с выводами по термическому разложению циклопропана [c.77]

Одной из функций каталитической поверхности в некоторых случаях может быть расщепление молекул реагентов на радикалы при адсорбции, причем расстояние между центрами адсорбции и структура молекулы адсорбата относятся к числу факторов, определяющих место расщепления в адсорбированной молекуле. В случае углеводородов при адсорбции часто имеет место гомолитическое расщепление, и Фаркащ [1] предположил, что при соответствующих условиях это может вести к реакциям изомеризации, дегидрогенизации и полимеризации. В настоящей работе сообщается о результатах некоторых экспериментальных исследований реакций этих типов. [c.662]

Дегидрогенизация изопентанов и изоамиленов идет в общем ири условиях, схожих с условиями дегидрогенизации бутана и бутиленов. Эти условия были разобраны раньше. Так же как при дегидрогенизации бутана в производстве изопрена, большой интерес вызывает одноступенчатый процесс. Известны [2] результаты экспериментального изучения такого процесса. [c.255]