ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сравнение элементов между собой из "Катализ Новые физические методы исследования" До сих пор сравнивались спектры соединений одного и того же элемента. Ниже, на рис. 24—26, приведены три вида спектров аналогичных соединений четырех элементов, а именно соединений типа хлористого натрия, тетраэдрического и гекса-цианидиого типов. [c.151] Спектры соединений, имеющих кристаллическую структуру хлористого натрия (рис. 23), обладают большим сходством. Как видно из табл. 2, количественное соотношение между параметрами кристаллической решетки и максимумами поглощения выявляется неотчетливо. Хотя состав НО стехиометричен, его решетка не имеет строгой кубической симметрии, как это видно из раенределения дифракционных линий на рентгенограммах. Параметр решетки, представленный в табл. 2, является средней величиной. [c.151] На рис. 24 сравниваются спектры трех элементов, каждый из которых окружен тетраэдром из атомов кислорода. Идентичность спектров хромата и перманганата (даже тех, которые были получены из различных кристаллических соединений и водных растворов) дает возможность предположить, что вокруг Сг и Мп существуют идентичные электростатические поля и что они определяются первой или обоими координационными сферами. [c.152] Спектры трех гексацианидов и гексакарбонила, все относящиеся к типу П, представлены на рис. 25. В данном случае наблюдается близкая связь между структурой первых координационных сфер и тонкой структурой спектров. Общей особенностью строения соединений, имеющих спектр типа П, по-види-мому, является октаэдрическая координация линейных лигандов СЫ или СО. На основные характеристики этих спектров, по-видимому, не влияют изменения природы центрального атома, замещения СМ на СО, изменения кристаллической структуры, растворение в воде и изменения общего заряда комплекса. Рис. 25 подтверждает общее представление о том, что распределение атомов на расстояниях 5—8 А от центрального атома определяет тонкую структуру спектров в пределах до 100 эв. Первые и вторые октаэдрические координационные сферы могут быть причиной появления максимумов при соответственно 40 и 20 эв. [c.153] Вернуться к основной статье