ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод линейных последовательностей из "Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант" В обоих типах последовательностей через А , А ,. . А и Bi, В2,. обозначены молекулы исходных веществ и. [c.62] В зависимости от числа молекул исходных веществ и конечных продуктов, входящих в уравнения стадий, реакции между ними и молекулами соответствующих промежуточных продуктов могут быть как моно- и бимолекулярными, так и иметь порядок, превышающий второй. [c.62] По внешнему виду открытая последовательность отличается от замкнутой лишь отсутствием Однако по существу эти два типа весьма различны. При практическом использовании последовательностей очень полезным является их геометрическое изображение в виде диаграмм (рис. 2, а и б). [c.62] Схемы (11.24) —(11.29) являются в сущности простейшими из мыслимых схем с участием промежуточных продуктов как по числу стадий, так и по количеству промежуточных продуктов в каждой из стадий. Но несмотря на это, с помощью таких последовательностей можно описать механизм целого ряда реакций (гомогенных и гетерогенных, каталитических и некаталитических), в том числе реакций, имеющих большое значение в химической технологии. [c.64] В тех случаях, когда концентрация вещества или В равна нулю, значения и являются постоянными, т. е. константами скоростей реакций. Если А или В является суммой двух И.ЛИ бо.пее молекул, то значения ж ш пропорциональны соответствующим произведениям концентраций. [c.64] Процедуру отыскания уравнений скоростей суммарных реакций открытой, замкнутой и разветвленной последовательностей рассмотрим отдельно. При этом ограничимся тремя-четырьмя стадиями, что позволяет, не теряя общности, получить не слишком громоздкие выражения скоростей и сделать достаточно наглядным их отыскание. [c.64] В каждом конкретном случае уравнение скорости реакции может быть значительно упрощено, главным образом за счет пренебрежения обратимостью реакций некоторых стадий. [c.65] Число неизвестных в уравнениях системы (11.37) равно б + 1 = = 5, т. е. на единицу больше числа уравнений и поэтому значения неизвестных не могут быть определены однозначно. [c.66] Естественно, что если учитывать все произведения, входящие в сумму М, то окончательный вид уравнения скорости реакции (11.43) после подстановки в него вместо Ws и w s выражений из равенств (11.31) при 3 2 получится весьма громоздким. Но поскольку многие из входящих в сумму М произведений очень малы из-за чрезвычайно малых констант скоростей реакций, то можно почти всегда для практического применения получить достаточно простое уравнение суммарной скорости реакции для данной последовательности. [c.67] Решая уравнения (11.46)—(11.48), можно найти выражения для скоростей и Ла- Решение значительно облегчается, если уравнения (11.46) —(11.48) предварительно упростить как за счет пренебрежения обратимостью реакций ряда стадий, так и за счет исключения из рассмотрения некоторых произведений вследствие малых констант скоростей реакций. [c.68] Рассматривая данную схему реакций как замкнутую двухстадийную последовательность, определить общий вид уравнения суммарной скорости реакции. [c.68] Обозначим через я — парциальные давления газов В, а через 6 — долю поверхности угля, занятую хемосорбированными молекулами Х . [c.68] Вернуться к основной статье