ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выбор растворителя. Правила растворимости из "Техника лабораторной работы в органической химии" При выборе растворителя для той или иной цели приходится пользоваться преимущественно эмпирическими правилами, так как о законах растворимости пока известно сравнительно немного. Чаще всего руководствуются старинным правилом подобное растворяется в подобном . [c.44] Практически это означает, что для растворения какого-либо вещества наиболее пригодными являются те растворители, которые обладают близкими или аналогичными химическими свойствами. Так, например, углеводороды обычно хорошо растворяются в углеводородах, гидроксилсодержащие соединения растворимы в спиртах, карбонильные соединения—в ацетоне и т. д. [c.44] Однако это правило не всегда действительно, особенно в применении к сложным органическим соединениям в этих случаях на растворимость вещества оказывает влияние ряд факторов наличие различных конкурирующих в этом отношении друг с другом функциональных групп, их число, величина молекулярного веса, размер и форма молекулы и т. д. [c.44] Аналогичная закономерность наблюдается и в случае некоторых солей карбоновых кислот. Известно, что соли висмута,марганца, свинца, меди и некоторых других тяжелых металлов многих высших алифатических и алициклических кислот растворимы в таких гидрофобных растворителях, как эфир, бензол, растительные масла, тогда как соответствующие соли низших алифатических кислот, приближающиеся по своим свойствам к неорганическим соединениям ионного характера, в таких растворителях нерастворимы. [c.45] С современной точки зрения приведенное выше эмпирическое правило выбора растворителя может быть изложено следующим образом в растворителе, состоящем из неполярных или малополярных молекул, хорошо растворяются неполярные или малополярные вещества, хуже растворимы вещества с заметной полярностью и нерастворимы вещества ионного типа для полярных растворителей наблюдается обратная зависимость. [c.45] Растворяющей способности растворителя по отношению к полярным и малополярным или неполярным веществам лучше всего соответствует величина его диэлектрической постоянной. [c.45] Как видно из табл. 15, различные растворители резко отличаются друг от друга по величине диэлектрической постоянной использование этой величины может иметь большое значение при выборе наиболее подходящего растворителя. [c.45] Однако, как уже указывалось выше, мы не знаем достаточно строгих закономерностей, характеризующих растворимость различных веществ, особенно веществ органических. Поэтому во многих случаях следует пользоваться и чисто эмпирическими правилами. Так, например, по некоторым наблюдениям, чем больше атомов кислорода в молекуле, тем легче вещество растворимо в воде или спирте. Во многих случаях это положение оправдывается, несмотря на кажущееся противоречие его с приведенным выше правилом. [c.45] Уксусный ангидрид. ... и-Бутиловый спирт. ... [c.46] Также известны некоторые закономерности, относящиеся к. растворимости изомерных соединений. Так, изомер с более низкой температурой плавления обычно обладает лучшей растворимостью. Интересно, что это соотношение, наблюдаемое в случае изомерных кислот, в некоторой мере действительно и для их солей. [c.47] В ароматическом ряду и среди производных пиридина, как правило, хуже растворяются симметрично построенные изомерные соединения так, например, пара-дизамещенные производные бензола растворимы хуже других изомеров. [c.47] Соотношение растворимостей двух изомерных соединений является постоянной величиной и не зависит от природы растворителя, если только, между растворителем и растворенным веществом нет никакого иного взаимодействия, кроме процесса растворения. [c.47] Большую роль при выборе растворителя играет его температура кипения. Температура кипения растворителя определяет верхний предел температурного режима реакции, легкость отделения растворителя от других компонентов реакционной смеси, целесообразность применения этого растворителя для перекристаллизации вещества с достаточно высокой температурой плавления, возможность отгонки или испарения растворителя без разложения растворенного вещества и т. д. [c.47] Температура замерзания растворителя также должна приниматься во внимание, особенно в тех случаях, когда реакцию проводят при низкой температуре. [c.47] Если необходимо удалить растворитель без повышения температуры, например путем испарения в токе воздуха, то, кроме температуры кипения растворителя, имеет значение и его летучесть, т. е. скорость испарения. Как температура кипения, так и летучесть определяются не только величиной молекулярного веса растворителя, но и другими факторами, в первую очередь его полярностью. Молекулы полярных растворителей в значительной степени ассоциированы, что является причиной относительно малого давления пара и, следовательно, высокой температуры кипения и малой летучести. [c.47] И бутилацетата очень близки друг к другу (около 125° С), но ле тучесть последнего примерно в 3 раза больше. [c.48] В табл. 16 приведены температуры кипения некоторых растворителей и величины, характеризующие их относительную летучесть. Последняя устанавливалась путем определения длительности испарения 0,5 мл жидкости, нанесенной на фильтровальную бумагу, причем летучесть эфира была принята за сто. [c.48] В экспериментальной работе часто встречается необходимость быстрого сопоставления объема и веса взятого растворителя. Для этого, принимая во внимание изменение плотности жидкости с температурой, целесообразно воспользоваться табл. 17, в которой приведены величины относительной плотности наиболее распространенных растворителей в пределах от 10 до 24° С. [c.48] Вернуться к основной статье