Выбор растворителя. Правила растворимости

Выбор растворителя. Правила растворимости [c.9]

ВЫБОР РАСТВОРИТЕЛЯ. ПРАВИЛА РАСТВОРИМОСТИ [c.9]

Выбор растворителя определяется растворимостью реагентов и получающихся продуктов, но, как правило, окисление лучше протекает в полярных растворителях. За ходом реакции можно следить, оттитровывая непрореагировавшую надкислоту. [c.24]

На нее можно влиять соответствующим выбором растворителей. Значение коэффициента избирательности тем больше приближается к единице, чем больше химическое подобие разделяемых веществ. В связи с этим, как правило, гомологи имеют очень малые коэффициенты, хотя имеются известные исключения. Как правило, можно принять также, что избирательность увеличивается с уменьшением взаимной растворимости обоих растворителей. Это обязательно как для органических систем, так и для веществ неорганических ( 47). В системах неорганических иногда можно [c.39]

Растворимость вещества при постоянных температуре и давлении определяется не только свойствами самого вещества, но также свойствами и природой растворителя. Некоторые вещества хорошо растворимы в воде, но нерастворимы в ряде органических растворителей, другие, наоборот, — хорошо растворимы во многих органических растворителях, но нерастворимы в воде, а третьи хорошо растворимы и в воде, и в некоторых органических растворителях. Неводные растворители очень существенно различаются по своим свойствам и растворяющей способности, поэтому вещества, хорошо растворимые, например, в спиртах или кетонах, оказываются нерастворимыми в бензоле или толуоле, и наоборот. Предсказательная сила существующих теоретических представлений о влиянии природы растворителя на растворимость невелика, а известные эмпирические правила носят качественный характер и имеют массу исключений. Тем не менее накопленный экспериментальный материал по растворимости веществ в различных растворителях и теоретические представления позволяют во многих случаях обоснованно подойти к выбору растворителя для проведения аналитических реакций. [c.92]

Растворители. Прн выборе растворителя необходимо учитывать следующие правила. Выбирают такой подвижный растворитель, в котором компоненты, подвергающиеся разделению, имеют небольшую растворимость. В противном случае вещества будут перемещаться с фронтом растворителя и разделения не произойдет. Если же вещества очень мало растворимы в подвижном растворителе, они будут оставаться в месте нанесения капли раствора. Растворимость в подвижном растворителе должна быть больше, чем в неподвижном. [c.93]

Вещество должно плохо растворяться в выбранном растворителе на холоду и хорошо при нагревании примеси должны либо обладать более хорошей растворимостью в холодном растворителе, либо плохой — в горячем. Кроме того, растворитель не должен реагировать с кристаллизуемым веществом, должен способствовать образованию устойчивых кристаллов и легко удаляться с поверхности кристаллов при отмывании и высушивании. При выборе растворителя часто можно руководствоваться правилом подобное растворяется в подобном . Так, например, фенолы, карбоновые кислоты, низшие спирты и другие вещества, содержащие гидроксильную группу, легко растворяются в воде высшие сложные эфиры — в низших, высшие спирты — в низших спиртах и т. д. Однако это правило верно только для веществ простого строения, для сложных соединений оно не всегда соблюдается. Окончательный выбор растворителя можно произвести лишь опытным путем в пробирках с малыми количествами вещества, подвергаемого очистке. При этом отмечают растворимость вещества при нагревании и на холоду, кристаллическую форму выделяющегося осадка, его чистоту и т, п. [c.52]

С современной точки зрения приведенное выше эмпирическое правило выбора растворителя может быть изложено следующим образом в растворителе, состоящем из неполярных или малополярных молекул, хорошо растворяются неполярные или малополярные вещества, хуже растворимы вещества с заметной полярностью и нерастворимы вещества ионного типа для полярных растворителей наблюдается обратная зависимость. [c.45]

СХОДИТЬ фазовый переход или когда вещество разлагается при плавлении. В то же время скорости роста кристаллов из раствора обычно меньше скорости роста кристаллов из расплава или газовой фазы, и кристалл может быть загрязнен раствором. Так, если соединение А слабо растворимо в кристаллах В, линия солидуса, представленная на рис. 99 пунктирной линией, не совпадает с правой вертикальной осью, т. е. кристаллы В содержат то или иное количество растворителя А. При выращивании кристаллов из раствора очень важен правильный выбор растворителя. Желательно, чтобы, помимо уже указанных свойств, растворитель обладал малой вязкостью для облегчения переноса растворенного вещества и чтобы соединение, кристаллы которого выращиваются, хорошо в нем растворялось. Различие в химических свойствах обоих компонентов способствует их малой взаимной растворимости в твердом состоянии. Как правило, лучше выбирать растворитель, имеющий с кристаллом один общий ион. Вода — хороший растворитель для большинства ионных солей, а металлы или биметаллические соединения лучше выращивать из металлических расплавов. [c.211]

Выбор растворителя и метода кристаллизации, как правило, начинается с рассмотрения диаграммы температура Т — растворимость Р. Возможны четыре основных типа кривых растворимости [c.143]

Наиболее трудно произвести разделение смесей полиоз. Для этого применяются преимущественно методы фракционного растворения или осаждения. Однако эти методы во многих случаях являются недостаточно эффективными. Эффективность метода зависит от выбора растворителя и осадителя, и не всегда удается получить требующиеся результаты, так как отдельные полиозы обычно незначительно различаются по растворимости. Повидимому, этими методами во многих случаях не представляется возможным произвести разделение полиоз, так как полиозы, как правило, являются полидисперсными продуктами, и поэтому при растворении или осаждении может одновременно происходить фракционирование вследствие физической и химической неоднородности исходных полиоз. [c.512]

Восстановление сложноэфирных и лактонных группировок является в настоящее время общей реакцией в химии углеводов, причем выбор восстанавливающего агента определяется, как правило, растворимостью восстанавливаемого соединения. Высоко реакционноспособный алюмогидрид лития [И, 12] применяется в тех случаях, когда используется сухой органический растворитель, а боргидриды калия и натрия [13] — когда наиболее подходящим растворителем служит вода. Боргидриды щелочных металлов успешно реагирует со сложными эфирами углеводов и лак-тонами, но наиболее подходящим для этой цели является боргидрид натрия, поскольку он растворим и в воде и в эффективном органическом растворителе бмс-2-метоксиэтиловом эфире (диглиме) [5]. Растворимость продукта реакции может также влиять на успешное протекание восстановления, особенно если приходится иметь дело с высокомолекулярными соединениями. Кроме того, большое значение имеет легкость выделения продуктов реакции из комплексов с ионами металлов [14, 15] или с борат-ионом [16, 17]. Чтобы вызвать диссоциацию таких комплексов, часто необходима специальная обработка в частности, это относится к поли-гидроксильным соединениям. Ввиду высокой реакционной способности гидридов металлов по отношению к карбонильным группам вообще при восстановлении сложных эфиров необходимо защищать альдегидные и кетонные функциональные группы углевода (см., однако, [18]) обычно образованием гликозида (ацетали и кетали не реагируют). Реакции восстановления гидридами металлов обычно осуществляются при умеренных температурах (О—60°), длятся они от получаса до 3 час. Если условия реакции тщательно подобраны, выходы целевых продуктов обычно высокие. [c.231]

При выборе растворителя часто руководствуются правилом подобное растворяется в подобном . Так, например, фенолы, карбоновые кислоты, низшие спирты и другие вещества, содержащие гидроксильную группу, легко растворяются в воде высшие сложные эфиры — в низших, высшие спирты — в низших спиртах и т. д. Однако это правило верно только для веществ простого строения, для сложных соединений оно не всегда соблюдается. Окончательный выбор растворителя можно произвести лишь опытным путем в пробирках с малыми количествами вещества, подвергаемого очистке. При этом отмечают растворимость вещества при пагревании и на холоду, кристаллическую форму выделяющегося осадка, его чистоту и т. п. [c.52]

Последние члены элюотропного ряда или их смеси представляют собой растворители, пригодные для хроматографического разделения веществ. При выборе наиболее подходящего растворителя следует соблюдать несколько условий. Во-первых, необходимо, чтобы вся смесь разделяемых веществ была растворима в данном растворителе. Как правило, наиболее подходящим является тот растворитель, в котором все компоненты смеси растворяются, но с трудом. Если компоненты разделяемой смеси растворяются Данном растворителе очень легко, то они могут оказаться недостаточно прочно адсорбированными. Далее, для хорошего разделения необходимо, [c.351]

Нередко при адсорбции из раствора пользуются эмпирическим правилом, которое гласит чем хуже растворимость, тем лучше адсорбция. Данное правило, однако, едва ли может быть Положено в основу рассуждений при выборе условий опыта, так как при этом совершенно не учитываются такие обстоятельства, как полярность и другие специфические свойства адсорбента, растворителя и адсорбируемого вещества. Действительно, факты, противоречащие этому правилу, встречаются очень часто. [c.225]

Литийорганические соединения выгодно отличаются от реактивов Гриньяра, часто используемых в синтезе, так же как и от других металлорганических соединений. Они, как правило, более реакционноспособны, и вследствие этого конечные продукты получаются с высокими выходами. Выделелять продукты проще, так как большинство литиевых солей хорошо растворимо в воде. Они менее, чем магнийорганические реактивы, склонны к реакциям восстановления и сопряженного присоединения. Немаловажным фактором является также то, что при синтезе литийорганических соединений меньше трудностей возникает с выбором растворителей. Обладая не очень сильно поляризованными связями, эти соединения хорошо растворяются как в слабополярых (типа простых эфиров), так и в неполярных (типа углеводородов) растворителях, чем выгодно отличаются от более реакционноспособных натрий-органических соединений, которые вследствие солеобразного строения не растворяются в указанных растворителях, и от магнийорганических соединений, которые требуют более полярных растворителей. Возможность применения углеводородных растворителей особенно ценна для промышленной наработки литийорганических соединений (многие из них благодаря этому вполне доступны) и для использования их в синтезе практически важных соединений, в частности лекарственных препаратов. [c.220]

При выборе метода выделения фенола, встречающегося в природе, необходимо учитывать не только свойства соединения, как упоминалось выше, но также и химический состав биологического источника. Растительный материал состоит в основном из нерастворимой целлюлозы и лигнина, а в свежем виде может содержать также большое количество (70—80%) воды. Кроме того, могут присутствовать хлорофилл, воски, жиры, терпены, сложные эфиры, растворимые в воде соли, гемицеллюлозы, сахара и аминокислоты. Из свежего или сухого материала, как правило, сначала выделяют с помощью неполярного органического растворителя (например, петролейного эфира, гексана, бензола, хлороформа или эфира) нефенольные, неполярные вещества. Фенольные соединения можно затем выделить путем экстракции ацетоном, этанолом, метанолом или водой, причем выбор растворителя определяется числом гидроксильных групп и остатков сахара в молекуле. В некоторых случаях растительные материалы подвергаются непосредственной экстракции щелочью, но это не всегда приводит к хорошим результатам. Фенолы из растительного материала затем очищаются путем ряда экстракций и осаждений. С этой целью сырой материал переносят в несмешивающийся растворитель, такой, как эфир, бутанол или этилацетат, и смесь последовательно экстрагируют разбавленными растворами оснований в порядке возрастания активности сначала ацетатом натрия (для удаления сильных кислот), а затем бикарбонатом натрия, карбонатом натрия и едким натром. Водные экстракты, содержащие искомые продукты, подкисляют и вновь экстрагируют бутанолом, эфиром или этилаце-татом. Процедуру повторяют до получения кристаллического продукта. Подобное фракционирование в настоящее время осуществляется путем автоматической подачи несмешивающихся растворителей по принципу противотока (Хёрхаммер и Вагнер [9]). Фенолы можно отделять от других продуктов, содержащихся в растениях, путем осаждения с помощью нейтрального или основного ацетата свинца. Этим методом до некоторой степени отделяются о-диоксисоединения (дают осадок) от монозамещенных соединений (не дают осадка). Соли свинца разлагают серной кислотой, сероводородом или катионообменными смолами и свободные с )енолы элюируют из неорганических солей спиртом. [c.36]

Выше указывалось, что переработка ароматических полиамидов в такие материалы, как волокна, пленки, производится их формованием из концентрированных растворов. Выбор растворителей для ароматических полиамидов, как правило, хорошо кристаллизующихся и отличающихся сильным межмолекулярным взаимодействием, довольно ограничен. Для приготовления концентрированных растворов пригодны в основном полярные апротонные органические вещества амидного типа (диметилформамид, диметилацетамид, гексаметилфосфорамнд, М-метил-2-иирролидон, N,N,N N -тeтpaмeтилмoчeaинa и др.) либо концентрированные кислоты, главным образом концентрированная серная кислота. Амидные растворители используют для относительно гибкоцепных и сравнительно хорошо растворимых ароматических полиамидов мета-замещенных полиамидов, в частности поли-ж-фениленизофталамида, сополиамидов типа [c.161]

Следовательно, если задача будет сформулирована как синтез ярко-красного азокрасителя с основными свойствами, то теория приведет нас к структуре 38, но ничего не скажет о природе алкильных групп. Поэтому исследователь окажется перед необходимостью выбора из неопределенно большого числа близко родственных, но различных соединений. При этом ему придется учесть ряд дополнительных соображений. Так, от структуры алкильных групп будут зависеть такие характеристики веществ ряда 38, как степень основности, растворимость в воде и органических растворителях, те.мперагура плавления, способность к связыванию с поверхностью той или иной ткани, а также термо- и светостойкость. Все эти особенности уже не могут бьггь а priori предсказаны сколько-нибудь точно. Поэтому в подобных с.тучаях даже после тщательного анализа, как правило, остается несколько почти равноценных структур, и химику придется синтезировать их все. И только лишь после подробного изучения свойств всех этих соединений можно оконча-геяьно выбрать те немногие из них, которые отвечают заданным практиче-жим требованиям. [c.33]

Этот выбор диктуется в основном стремлением сохранить нативность очищаемого белка и максимально уменьшить неспецифическую сорбцию других компонентов исходной смеси. Само аффинное связывание вещества с лигандом, как правило, от состава буфера я ид-кой фазы зависит мало. Интересами сохранения нативности и растворимости белка диктуются выбор pH, наличие соли, а иногда (например, для белков мебран) введение в буфер добавок органических растворителей или детергентов. Все это определяется известными свойствами данного белка. Неспецифическая сорбция примесей, в частности балластных белков, на матрице и спейсерах происходит за счет тех же самых сил (притяжения разноименно заряженных групп, водородных связей и гидрофобных взаимодействий), которые обусловливают и биоспецифическое снизывание вещества с лигандом. Избирательность и прочность аффинной связи обусловлены кооперативным действием различных сил в области связывания, где они дополняют друг друга. Благодаря такой кооперации имеется возможность ввести в буфер факторы, ослабляющие действие сил какого-либо типа или даже всех их одновременно, но в такой степени, что биоспецифическое аффинное взаимодействие будет ослаблено лишь частично, в то время как неспецифическую сорбцию удастся подавить практически полностью. [c.404]

Метод противоточного распределения, разработанный Крейгом [36], был применен для разделения смесей аминокислот и очистки белков [187]. Так как полярные группы, определяющие растворимость аминокислот, одинаковы для различных аминокислот, коэффициенты распределения аминокислот различаются незначительно, и, следовательно, их разделение становится трудной задачей. При ацетилировании [172] или образовании нипсиль-ных производных (/г-иодфенилсульфонилпроизводные) [94] фракционирование облегчается за счет уменьшения влияния полярных групп. Хроматографические методы значительно более эффективны по разрешающей способности, но они ограничены возможностью выделений сравнительно небольших количеств веществ. Успешное применение метода противоточного распределения зависит в значительной степени от подходящего выбора двухфазной системы растворителей. Кроме того, применение этого метода ограничивается возможностью разделения веществ низкого молекулярного веса 10 ООО), за исключением тех случаев, когда пептиды обладают большой устойчивостью к денатураций. В присутствии большинства двухфазных систем растворителей, как правило, легко происходит денатурация белков. Однако при нахождении благоприятных условий противоточное распределение-имеет преимущество по сравнению с другими методами, так как при этом возможно рассчитать коэффициенты распределения компонентов, которые могут быть установлены с большой точностью. Профиль кривой распределения дает хороший критерий чистоты вещества. [c.397]

При выборе наиболее подходящего метода разделения стероидов в каждом конкретном случае необходимо учитывать следующие факторы а) масштаб, т. е. количество разделяемой смеси б) количество выделяемого или анализируемого стероида в смеси, т. е. компонентный состав смеси в) физико-химическую характеристику стероидов, подвергающихся разделению, т. е. их полярность, растворимость и т. д. г) строение подвергающихся разделению стероидов. Стероиды резко различаются по своей полярности— от стероидов, этерифицированных жирными кислотами, липофильный характер которых аналогичен липофильному характеру жиров и парафинов, до стероидных гликозидов или производных желчных кислот, заметно растворимых в воде. Тем не менее вследствие наличия большого углеродного скелета молекулы большинства стероидов обладают средней полярностью и, как правило, лщюфильны. Вот почему для разделения стероидов в основном применяют адсорбционную хроматографию с растворителями низкой полярности и в гораздо меньших масштабах— гель-проникающую и распределительную хроматографии. Последний из упомянутых факторов (строение стероида) также может сыграть решающую роль при выборе подходящего метода разделения. Например, применение ионообменных смол, по-видимому, целесообразно для разделения способных ионизоваться стероидов, таких, как желчные кислоты или некоторые производные стероидов. Хорошо известно, что соединения, образующие гомологический ряд, плохо делятся на адсорбентах, но хорошо разделимы в системах жидкость—жидкость. В последнем слу- [c.212]

Если необходимо разделить два твердых вещества, то во многих случаях для этой цели применяют выщелачивание или экстрагирование. Экстракцию обычно используют для выделения чистого неорганического вещества. В ацетоне, ацетофеноне, уксусном эфире, ацетоуксусном эфире, спирте и т. п., как правило, растворяются соли, в состав которых входят анионы больших размеров, такие, как роданиды, политионаты и ксантогенаты их можно опять выделить из раствора добавлением бензола. Выбор наиболее подходящего растворителя производят только на основании данных о растворимости если же они отсутствуют, то проводят предварительные опыты, которые позволяют судить о том, как ведут себя разделяемые вещества по отношению к избранному растворителю. При эгом обращают внимание не только на такие растворители, которые можно рассматривать как химически индифферентные, но также на кислоты, основания, растворы солей и буферные растворы. [c.240]

Выбор наиболее подходящего экстрагента в каждом конкретном случае отделения и концентрирования вещества экстракцией определяется прежде всего коэффициентом распределения Ро- Поэтому так необходимы данные о значениях Ро, приводимые в указанных выше справочниках. Могут быть использованы и справочные данные по растворимости различных соединений в воде и в различных органических растворителях, поскольку можно принять за правило (хотя есть из него исключения), что значение Ро примерно равно отношению 5o1Sb, где So и 5в — растворимости этого соединения в данном органическом растворителе и в воде. [c.33]

ДМФА, как хороший органический растворитель, вызывает набухание некоторых резин, применяемых в качестве прокладочноуплотнительных материалов. Попытки использовать для этой цели специальные бензомаслостойкие резины, как правило, не дают хороших результатов. Проведенные во ВНИИСКе опыты (табл. 10.14) показали, что при выборе прокладочных резин правильнее использовать, наоборот, резины на основе неполярных каучуков, которые растворимы в бензине, но нерастворимы в полярном ДМФА. [c.235]

Требования к растворителю настолько сложны, что выбор его может быть сделан лишь эмпирически, т. е. на основе некоторых общих правил и собственного экспериментального опыта. Так, в идеальном случае растворимость подлежащего перекристаллизации вещества в данном растворителе при температуре кипения должна быть очень хорошей, а при температуре комнатной или при О °С, напротив, возможно меньшей. Примесь должна быть либо нерастворима при нагревании (тогда ее можно отделить фильтрованием горячего раствора), либо обладать хорошей растворимостью, чтобы она осталась в растворе и после охлаждения и выпадения чистого вещества. Температура кипения растворителя должна лежать на 10—15 град ниже предполагаемой температуры плавления перекристаллизуемого вещества это позволяет избежать выделения вещества в виде масла. Загрязненное вещество сбычно имеет большую растворимость, чем чистое, поэтому не надо удивляться существенным различиям растворимости неочищенного и чистого всшества. [c.33]

Под фоном следует понимать растворитель, в которо растворякзт полярографируемое вещество он, как правило, соде . жит индифферентный электролит, различные поверхностно-активные вещества и т. д. Выбор того или иного растворителя в каждом конкретном случае диктуется различными соображениями. Здесь, в первую очередь, принимается во внимание достаточная растворимость исследуемого вещества в нем, затем устойчивость этого вещества в данной среде, способность электролитов диссоциировать в нем и тем самым создавать достаточную электропроводность среды и т. д. Некоторые другие принципы подбора растворителя изложены в ГЛ, XVI, [c.344]