ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Температура плавления двойных смесей из "Техника лабораторной работы в органической химии" Поскольку изменение температуры плавления вещества является важным показателем наличия примеси или же характеризует неидентичность его с другим заведомо известным веществом (при определении температуры плавления смешанной пробы) необходимо, чтобы экспериментатор имел представление о поведении различных двойных смесей при их плавлении. Наиболее ясно такое поведение может быть выражено кривыми на так называемых диаграммах состояния двойных смесей (рис. 154). Эти кривые строятся по точкам, которые отвечают температурам полного расплавления смесей различного состава или, что то же самое, температурам появления кристаллов при охлаждении расплавленной смеси. На таких диаграммах на оси абсцисс откладывается состав смеси, а по оси ординат—температура плавления. [c.226] ЛЫ вещества В. В результате этого жидкая фаза соответственно обогатится веществом А и последующее выделение кристаллов будет происходить лишь при дальнейшем понижении температуры. Таким образом, легко объясняется, почему смеси веществ имеют, как правило,. растянутую температуру плавления. Исключение составляют эвтектические смеси (состав М2), которые плавятся так же резко, как и индивидуальные вещества, поскольку при температуре /2 состав жидкой и твердой фаз одинаков как в начале, так и в конце процесса. [c.227] Изучение диаграммы состояния бинарной смеси также показывает, что одна лишь величина температуры плавления смеси еще не достаточна для количественной оценки ее состава. Действительно, на той же кривой мы видим, что при температуре плавления и смесь может иметь как состав Мг, так и состав М3. Отсюда следует, что вещество может считаться чистым только в том случае, если при повторении принятого приема очистки температура его плавления остается неизменной. [c.227] Понижение температуры плавления смешанной пробы служит в лабораторной практике важнейшим признаком неидентичности исследуемого вещества с чистым образцом, имеющимся в распоряжении экспериментатора. Обычно депрессия при этом достигает 10—30° С, но нередко составляет всего несколько градусов. Поэтому при определении температуры плавления смешанной пробы рекомендуется одновременно нагревать три капилляра два со смешиваемыми веществами и один со смешанной пробой. [c.227] В системах такого рода оба вещества образуют соединение определенного состава М, температура плавления которого может оказаться выше температуры плавления каждого компонента. В результате получается система из трех компонентов А, В и соединения состава М, причем диаграмма представляет собой две сомкнутые друг с другом диаграммы типа, приведенной на рис. 154,а. Известны и такие вещества, смеси которых при всех соотношениях плавятся без понижения или повышения температуры плавления Дрис. 154,в). В табл. 63 приведены температуры плавления некоторых из этих веществ и их смесей. [c.228] Таким образом, ясно, что отсутствие депрессии температуры плавления смешанной пробы не всегда может являться достоверным доказательством идентичности. Правда, подобные случаи встречаются довольно редко и никоим образом не уменьшают значения этого широко распространенного и весьма удобного спосо- ба исследования. [c.228] Понижение температуры плавления (или замерзания) какого-либо растворителя пропорционально молярному содержанию растворенного в нем любого другого вещества. Поэтому величина депрессии молярного раствора является постоянной для данного растворителя, независимо от природы растворенного вещества.. Эта величина К носит назвать молярного понижения температурь замерзания или криоскопической постоянной растворителя. [c.229] М—понижение температуры замерзания данного раствора, °С. [c.229] Криоскопическим способом определения молекулярного веса обычно широко пользуются в лабораторной практике. Однако необходимо иметь в виду, что при наличии явлений диссоциации или ассоциации молекул растворенного вещества этот способ не дает точных результатов. [c.229] Вернуться к основной статье