ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы У Измерение электропроводностей растворов V электролитов из "Руководство к практическим работам по физической химии Изд2" Прохождение электрического тока сквозь растворы электролитов. Скорость, подвижность и электропроводность ионов. Зависимость скорости ионов от среды, температуры, напряжения, природы самого иона. Влияние гидратации (сольватации) на скорость ионов. Подвижности ионов (необходимо знать порядок величин). Законы Гитторфа. Числа переноса. Изменение концентрации у электродов и закон Фарадея. Практическое значение знания чисел переноса. Эквивалентная электропровэдность при данном и бесконечном разведении. Закон независимого движения ионов. Вычисление электропроводностей ионов л+ и X- из подвижностей ионоз, из чисел переноса и эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении. Методы определения чисел переноса. Кулонометры. Схема соединения приборов при определении чисел переноса. [c.83] Раковский, Курс физической химии, стр. 363—372 ГНТИ, 1939. [c.83] Бр од с к и й,. Физическая химия, т. I, 3-е изд., стр. 276—290, ОНТИ, 1935. [c.83] Жермен Крейтон, Основы электрохимии, стр. 91 —92, 109-135, ОНТИ, 1937. [c.83] Основы электрохимии, стр. 18—32, ГХТИ, 1932. [c.83] Произведение подвижности иона на число Фарадея носит название электропроводности иона и обозначается л+ = м+Р и X- = и-Р. [c.84] Связь между скоростями (подвижностями) ионов и изменениями количества электролита в катодном и анодном пространствах при электролизе можно понять из схемы, изображенной на рис. 29. [c.84] Схема / представляет электролизер до пропускания тока. Пространство между электродами разделено воображаемыми перегородками на 3 части анодное, среднее и катодное. До начала электролиза концентрация как анионов, так и катионов одинакова во всех трех частях. [c.84] Предположим, что электролиз начался, причем подвижности катионов и анионов одинаковы. [c.84] Схема II представляет электролизер после пропускания тока. Так как катионы и анионы в этом случае движутся с одинаковой скоростью, то когда 2 катиона подойдут к катоду, одновременно 2 аниона подойдут к аноду и разрядятся на нем. [c.85] При начале движения катионов к катоду их парные анионы остаются у анода и там же разряжаются. В то же время при движении анионов к аноду у катода останутся их парные катионы, которые тоже разрядятся. [c.85] У обоих электродов одновременно разрядятся по 4 иона. [c.85] При нерастворимых электродах убыль концентрации электролита у электродов будет одинаковая. [c.85] Таким образом у каждого электрода разрядятся одновременно по 5 ионов. Концентрация же у обоих электродов из-за различной подвижности ионов изменится различно. В то время как у катода остаются по 3 пары ионов, у анода остается по 4 пары ионов. Убыль концентрации у анода будет меньше, чем у катода. [c.86] Если же анод растворимый, т. е. сделан из металла, способного переходить в раствор при действии на него анионов, то картина несколько усложняется. [c.86] Рассмотрим такой случай на частном примере электролиза с серебряным анодом. При нерастворимом аноде (например, платиновом) ионы N0 разряжались бы на платине и уходили бы из электролизера в виде окислов азота. При серебряном же аноде выделение окислов азота не произойдет, так как ионы N0, придя в соприкосновение с серебряным анодом, будут растворять серебро и возвращаться в раствор вместе с ионом А в виде диссоциированного AgNOз. В результате концентрация электролита в анодном пространстве будет расти, а не уменьшаться, причем в анодном пространстве должно раствориться такое же количество серебра, как и в кулонометре. [c.86] При вычислении чисел переноса изменения концентрации электролита у электродов и общее изменение концентрации, конечно, должны быть выражены в одних и тех же единицах, например, в грамм-эквивалентах электролита. [c.86] Так как п равно отношению подвижности одного иона к сумме подвижностей обоих ионов, то число переноса для каждого иона не является постоянной величиной, а зависит и от подвижности второго иона. [c.87] С другой стороны, так как для различных ионов подвижности различно изменяются с температурой, то и числа переноса ионов для данного электролита зависят от температуры.. Для ионов, у которых я 0,5, числа переноса уменьшаются с повышением температуры, а у тех, у которых я 0,5, они. растут, в обоих случаях стремясь к 0,5. [c.87] Подвижности ионов зависят также и от природы растворителя. Поэтому числа переноса изменяются при переходе от одного растворителя к другому. [c.87] Вернуться к основной статье