У Измерение электропроводностей растворов V электролитов

Когда к раствору уксусной кислоты приливают первые порции раствора гидроокиси иатрия, удельная электропроводность системы незначительно уменьшается. При последующем титровании она возрастает (на рис. 25, б от точки О до конца измерений) за счет увеличения концентрации ионов, так как вместо слабого электролита уксусной кислоты образуется сильный электролит ацетат натрия, количество ионов Н+ в растворе до некоторой концентрации становится большим, чем было до титрования, так как по мере нейтрализации уксусной кислоты уменьшается ее концентрация и увеличивается степень электролитической диссоциации. [c.116]

Измерение сопротивления w производится при помощи мостика сопротивления, питаемого переменным током. Измерение электропроводности электролитов при помощи постоянного тока обычно не производится. Постоянный ток, протекая через электролит, вызывает химические реакции на электродах (электролиз). Это приводит к изменению состояния поверхности электродов и непосредственно к ним прилегающего тонкого слоя раствора. Вследствие этого между электродами возникает [c.65]

Рнс. 11. Сосуд для измерений электропроводности растворов электроли- [c.14]

К электрохимическим методам анализа относится кондукто-метрия, основанная на измерении электропроводности растворов электролитов в определенных условиях, зависящей от концентрации раствора определяемого вещества. На этом основан прямой кондуктометрический метод анализа, заключающийся в непосредственном измерении электропроводности водных растворов электролитов в сравнении ее с электропроводностью растворов того же состава, концентрация которых известна. Обычно прямой кондуктометрический метод используют для анализа растворов, содержащих один электролит, в процессах автоматического контроля производства. [c.170]

Рассмотрим электрическую эквивалентную схему ячейки, представленную на рис. 31. Для определения удельной электропроводности раствора необходимо зпать истинное активное сопротивление раствора Я, которое зависит от концентраций попов и их эквивалепт-ной электропроводпости. Но при измерении сопротивления раствора включаются дополнительные активные и реактизпые сопротивления. Электролитическую ячейку, содержащую электролит с погруженными в него электродами, в принципе можно рассматривать как конденсатор с электродной поверхностью 5 и электродным расстоянием /, заполненный раствором с диэлектрической проницаемостью е. Сопротивление емкости Сг двух параллельных электродов, шунтирующее истинное сопротивление электролита в [c.115]

В реальных условиях эксплуатации скважин двухфазная среда углеводород — электролит находится в виде эмульсии типа вода в масле или масло в воде. В слабо-обводненных скважинах встречается обычно эмульсия первого типа, в сильнообводненных скважинах — второго. Тип эмульсии определяют измерением ее удельной электропроводности. Эмульсия В/М имеет очень низкую электропроводность, поэтому, если электропроводность раствора настолько мала, что ее не удается измерить, эмульсию относят к типу вода в масле. Независимо от типа эмульсии коррозионным агентом всегда является водная фаза. Величина водонефтяного отношения для конкретного месторождения, при которой система нефть — вода становится неустойчивой, может быть использована в качестве специфического параметра для характеристики и -прогнозирования коррозии на нефтепромыслах [12]. [c.13]

Измерение электропроводности можно использовать для определения концентрации электролита. Особенно удобно применять его в случае разбавленных растворов, а также когда электролит является микрокомпонентом в присутствии большого количества неэлектролитов, в частности в неводных средах. Определения можно проводить и в окрашенных, мутных и совсем непрозрачных растворах. [c.196]

Стальной газопровод, уложенный в грунт, находится с ним в электрическом контакте. В грунтовой воде растворены химические элементы и соединения, образующие электропроводную среду — электролит, благодаря которому на поверхности трубы самопроизвольно устанавливается определенный электрохимический потенциал. В зависимости от состава электролита и структуры грунта на отдельных участках трубопровода возникает различная разность потенциалов на границе труба —земля. Например, величина ее, измеренная на газопроводе Дашава — Киев, изменялась от —0,39 до —0,76 В, на газопроводе Саратов — Москва от —0,23 до —0,72 В. Это означает, что если два участка находятся рядом, то между ними протекает электрический ток, способный вызвать коррозионные повреждения. [c.117]

Омические потери напряжения в металлических проводниках обычно малы, и их всегда можно снизить до желаемой величины (увеличением сечения проводника, сокращением его длины и т. п.), или учесть на основании прямых измерений и расчетов. Падение напряжения в электролите может составить заметную долю от всей измеряемой величины электродного потенциала. Б. Н. Кабанов предложил формулы, по которым можно ориентировочно рассчитать величину омического падения напряжения, если известны геометрия электрода, способ подведения к нему электролитического ключа, а также удельная электропроводность раствора. Вследствие [c.396]

Прп определенных условиях электропроводность раствора электролита зависит от его концентрации. На этом основан прямой кондуктометрический метод анализа, заключающийся в непосредственном измерении электропроводности водных растворов электролитов и сравнении ее с электропроводностью растворов того же состава, концентрация которых известна. Этот метод более всего пригоден для анализа растворов, содержащих один электролит, и меет сравнительно ограниченное применение в лабораторной практике. Прямой кондуктометрический метод положен в основу автоматического кондуктометрического контроля технологических процессов и широко используется для автоматизации контроля производства в химической и нефтеперерабатывающей промышленности. [c.353]

Кондуктометрический метод индикации к. т. т. основан на измерении изменения электропроводности раствора в процессе генерации титранта, химически реагирующего с определяемым раствором. Однако этот метод, несмотря на высокую чувствительность, не может быть широко использован из-за высокой концентрации электролитов (фоновый электролит и вспомогательный реагент). [c.49]

Однако электропроводность 0,1 М раствора уксусной кислоты намного ниже, чем электропроводность раствора НС1 такой же концентрации (рис. 11-1). Этот и другие опыты показывают, что только небольшая часть растворенной уксусной кислоты СНдСООН диссоциирует на ионы. Вещества, которые при растворении только частично диссоциируют на ионы, называются слабыми электролитами. В результате тщательных измерений установлено, что вода является слабым электролитом. Прежде всего мы и рассмотрим этот электролит. [c.266]

Ячейка удобна для единичного измерения электропроводности, а не для титрования. Раствор наливают в стакан 4 и закрывают крышкой 5, в которую вмонтировано устройство с электродами 1 и 2. Верхний электрод впаян в полый цилиндр 7, который может перемещаться в вертикальном направлении путем вращения микровинта 11. Стопорная гайка 10 фиксирует расстояние между электродами. Стеклянная перегородка 3 ограничивает электрическое поле между электродами. В нижней части перегородки имеются три отверстия, через которые электролит попадает в межэлектродное пространство. [c.61]

Новый метод нрименения кондуктометрии для определения сернистого газа в атмосфере был разработан Нашем [138]. Аппаратура приведена на рис. 6. Медленная струя воздуха направляется в разбавленный раствор перекиси водорода в ячейке для измерения электропроводности. При этом не только поглощается газ, но струя воздуха вызывает быструю микроциркуляцию, которая обеспечивает тщательное перемешивание электролита, тем временем перекись водорода окисляет сернистый газ до серной кислоты. Прибор снабжен резервуаром, из которого медленно капает электролит из резервуара периодически при помощи сифона раствор сливается в ячейку для удаления старого раствора и введения свежего электролита. При этом каждый раз сопротивление ячейки резко возрастает до большой величины, которая затем постепенно уменьшается в соответствии со скоростью накопления серной кислоты. Ячейка соединена с мостиковым осциллятором Вина, выходной импульс которого подается на самописец. [c.298]

Одним из наиболее мощных методов является исследование релаксационных явлений, связанных с наложением звуковых волн или электрических импульсов и т. п. на равновесия в растворах. Измерения состоят в определении запаздывания по фазе или времени распада, связанного с возвращением к равновесию. Например, если происходит существенное мгновенное усиление электрического поля у раствора, содержащего частично диссоциированный электролит, то электропроводность будет возрастать со временем. Если поле быстро убывает, то электропроводность будет понижаться с ко- [c.158]

Однако подавляющее большинство исследований электропроводности растворов было выполнено с помощью методики с использованием слабого переменного тока большой частоты, предложенной Кольраушем в 1868 г. Основная идея применения переменного тока состоит в том, что поскольку направление тока меняется около 1000 раз в 1 сек., то поляризация, вызываемая каждым толчком тока, полностью нейтрализуется следующим толчком при условии, что переменный ток симметричен. При этом полностью компенсируются все изменения концентрации, которые могут иметь место. В качестве источника переменного тока Кольрауш пользовался индукционной катушкой, а в качестве нульинструмента применял в своих первых работах бифилярный гальванометр позже, в 1880 г., он использовал для этой цели телефон, который в усовершенствованном виде до сих пор является наиболее часто применяемым прибором для обнаружения переменного тока при измерениях электропроводности электролитов. Электролит помещался в специальный сосуд, и его сопротивление измерялось с помощью мостика Уитстона, схематически изображенного на рис. 9. Сосуд С включен в ветвь ab, а магазин сопротивлений представляет собой ветвь ас источник переменного тока обозначен через S, а телефон — через Н. В мостике самого простого образца, которым часто пользуются для обычных лабораторных целей, ветви bd и de представляют собой однородную (предпочтительно платино-иридиевую) проволоку, натянутую на прямую шкалу длиной 1 м (так называемый метровый мостик, или реохорд) или намотанную на цилиндрический барабан из шифера . [c.64]

Следующий раздел практикума - освоение приемов анализа к о н -дуктометрическим методом. Следует напомнить учащимся, что в основе метода лежит измерение электропроводности растворов электролитов. При определенных условиях электропроводность раствора электролита зависит от его концентрации. На этом основан прямой кондуктометри-ческий метод анализа, заключающийся в непосредственном измерении электропроводности водных растворов электролитов и сравнении ее с электропроводностью растворов того же состава с известной концентрацией (методом градуировочного графика). Этот метод удобен для анализа растворов, содержащих один электролит, и для определения содержания примесей электролитов в недиссоциирующих органических веществах. Большое значение для лабораторной практики имеет кондуктометрическое титрование - вариант объемного анализа, при котором измерение электропроводности раствора используется для определения точки эквивалентности при титровании. [c.218]

Тетрафторобор ат нитрония — белая соль растворяется и трехфтористом брЪхМе при нагревании с фторидом нагрия при 240 °С разлагается, образуя нитрилфторид . Физические доказательства правильности предложенной формулы К0 Вр4 отсутствуют, но измерения электропроводности в нитрометане показали, что данное вещество ведет себя в растворе как сильный электролит . Это — прекрасный реагент для нитрования ароматических соединений и для превращения спиртов в эфиры азотной кислоты . [c.236]

В аналитической химии метод измерения электропроводности чаще всего применяется в случае сильно разбавленных растворов или таких растворов, в которых определяемый электролит является малой компонентой наряду с большими количествами неэлектролита. Кондукто-метрический метод иллюстрируется рис. К. 3, а, где мы видим, как изменяется электропроводность раствора NaOH при добавлении к нему раствора НС1. [c.65]

Метод измерения электропроводности применяется при изучении кинетики реакций, в том числе очень быстрых ргак ций, и в других аналогичных исследованиях. Благодаря высокой чувствительности он имеет особенно важное значение при исследовании очень разбавленных растворов и при изучении смесей, в которых электролит является малой примесью. В области анализа некоторыми особыми преимуществами обладает кондуктометрическое титрО вание (см.). [c.267]

Основным методом исследования кинетики электрохимических реакций является получение кривых, передающих связь между потенциалом электрода под током и плотностью тока. Эти кривые называются обычно I — е (или поляризационными) кривыми. Анализ формы поляризационных кривых, а также анализ характера их зависимости от состава раствора, температуры и других физико-химических параметров, позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электродного процесса. Поляризационные кривые снимают чаще всего по прямому компенсационному методу. В этом случае ка исследуемый электрод подается постоянный ток и измеряется установившееся значение потенциала или, точнее, значение разности потенциалов между исследуемым электродом и соответствующим электродом сравнения. При таком способе измерения (рис. 49) в величину потенциала включаются омические потери в контакте (кбод), в подводящем проводнике (до точки разветвления компенсационной и поляризационной схем — 180 ), в самом электроде ( еом) и в слое электролита между электродом и капиллярным концом электролитического соединительного ключа (збод). Омические потери напряжения в металлических проводниках обычно малы и их всегда можно или снизить до желаемой величины (увеличением сечения проводника, сокращением его длины и т. п.), или учесть на основании прямых измерений и расчетов. Падение напряжения в электролите труднее поддается учету и может составить заметную долю от всей измеряемой величины. Кабановым были предложены расчетные формулы, по которым можно получить ориентировочную величину омического падения напряжения, если известны геометрия электрода и способ подведения к нему электролитического ключа, а также удельная электропроводность раствора. Вследствие конечной скорости транспортировки ионов, слой электролита в непосредственной близости к электроду имеет состав, отличный от состава исходного раствора. Кроме [c.322]

Электролит алюминиевого электролизера, определение крио-литового отношения 6006 Электролиты вычисление pH в водных растворах 694 измерение электропроводности 1117, 1118 Электролиты гальванич. ванн, определение отдельных компонентов, см. при соответствующих элементах и веществах, а также ванны гальванические Электролиты расплавленные, как фон в полярографии 1034, 1036, 1038, 1054 Электрометаллургия, контроль сырья 6291 Электрометрический рН-компара-тор, применение 1805 Электрометрическое титрование, см. потенциометрия Электрон капельный метод определения качества оксидной пленки на нем 3835 определение А1 в магниевых сплавах типа электрон 5210 Электронагревательные приборы 2245—2256 Электронная теория кислот и оснований 570 Электронные приборы для элек-трохимич. методов анализа, классификация 1712. 1713 Электронографическая аппаратура 2284 [c.400]

На рис. 102 показано напряжение на ячейке при различной концентрации соляной кислоты в электролите (измерения проводились на опытном электролизере в Биттерфельде при одной и той же температуре). Как видно из рисунка, напряжение сильно зависит от электропроводности раствора, определяемой концентрацией кислоты. [c.273]

Анализатор типа Ионофлюкс фирмы Гартман и Браун снабжен дифференциальной схемой измерения электропроводности в измерительной ячейке 1 и сравнительной ячейке 5 (рис. VII-1). Анализируемая газовая, смесь после прохождения маностата 5 и капиллярного расходомера 6 сорбируется в рабочей ячейке 7 раствором электролита, движущимся с постоянной скоростью. При этом электропроводность последнего изменяется в зависимости от концентрации растворенного кислорода, что регистрируется микроамперметром 8. Избыток электролита сбрасывается через сливную трубку 2. Электролит в сравнительную ячейку 3 и далее в ячейки 1, 7 подается из резервуара 4. При дифференциальном методе измерения температурный эффект практически не оказывает влияния на результаты измерения и поэтому его не учитывают. [c.81]

Газовая смесь, состоящая из водяного пара, кислорода, азота и двуокиси углерода, проходит через холодильник 19, где конденсируется водяной пар и охлаждаются газы. Далее газы поступают в секцию измерения электропроводности, где определяют содержание СО2, пересчитываемое затем на содержание СН4 в газе. Сопротивления между электродами ячейки для измерения электропроводности уравновешиваются реостатами 20 (сопротивление 5 мгом) и 21. (сопротивление 20 мгом). Температура ячейки для измерения электропроводности 28—30°. Электролитом в ней служит 0,04 н. раствор NaOH. Электролит вводят в ячейку через трубку 22, а выводят через трубку 23. [c.222]

С другой стороны, при кондуктометрических измерениях в электропроводности раствора участвуют все np yт тв) ю-щие ионы. Если какой-нибудь электролит прибавлять к раствору другого электролита без заметного изменения объема, то электропроводность раствора возрастает при условии, что электролиты не реагируют между собою. Если ион какого-нибудь электролита соединяется с ионом другого электролита, образуя слабодиссоциирующее или [c.159]

Измерение сопротивления w производится при помощи мостика сопротивления, питаемого переменным током. Измерение электропроводности электролитов при помощи постоянного тока обычно не производится. Постоянный ток, протекая через электролит, вызывает химические реакции на электродах (электролиз). Это приводит к изменению состояния поверхности электродов и непосредственно к ним прилегающего тонкого слоя раствора. Вследствие этого между электродами возникает э. д. с., направленная навстречу той э.д.с., которая обусловливает электролиз (ч. III). Появление встречной э. д. с. уменьшает силу тока в электролите, т. е. равноценнб увеличению, сопротивления его. Подобное кажущееся увеличение сопротивления вносит ошибку в измерение электропроводности. Вследствие этого для измерения электропроводности электролитов применяется переменный ток достаточно большой частоты, при котором электролиз был бы невоз- [c.56]

То, что электрический ток действительно проходит через электролит между анодными и катодными участками цинка, частично погруженного в раствор соли, было показано качественно в ранней работе, проведенной. в Кембридже (стр. 87). В 1939 г., непосредственно перед тем, как война прервала это теоретическое исследование. Агару удалось измерить эту силу тока и сравнить ее со скоростью коррозии, определявшейся по весовым потерям и по результатам химического анализа продуктов коррозии. Его опыты (фиг. 148) проводились с прямоугольными образцами листового щинка в растворе хлористого (или сернокислого) натрия он пользовался. двумя каломельными (или сульфатно-ртутными) электродами, соединявшимися с раствором через электролитические ключи, из которых один (В) находился в определенной точке на расстоянии нескольких дюймов от цинка, а другой (Л) мог перемещаться около него во всех трех измерениях с помощью специального приспособления. Три координаты, определявшие положение кончика ключа, отсчитывались на трех шкалах. Таким образом, можно было выявить эквипотенциальные поверхности в растворе (фиг. 149) зная электропроводность раствора и пользуясь законом Ома, легко было подсчитать силу тока. [c.776]

Активность и коэффициенты активности, полученные в разных экспериментах на одном и том же объекте, как правило, совпадают между собой, что свидетельствует о самосогласованности этрж представлений. В то же время числовые значения степени диссоциации, полученные, например, из опытов по измерению осмотического давления, давления насыщенного пара или электропроводности, не совпадают друг с другом. Таким образом, термодинамический метод описания различных взаимодействий в растворах электролитов является более надежным. При термодинамическом описании свойств раствора электролита совершенно безразлично в какой степени диссоциирован электролит, ибо это описание не раскрывает механизма межчастичных взаимодействий. [c.157]

Еще Смолуховский в 1903 г. обратил внимание на то, что в диафрагме, капилляре или в коллоидной системе раствор электролита должен вести себя так, как будто его электропроводность больше, чем получается при обычных измерениях в том же электролите в отсутствие двухфазной границы. Как известно в настоящее время, физическая причина повыщенной электропроводности в капилляре заключается, во-первых, в том, что при наличии специфической адсорбции электролита на поверхности при образовании двойного слоя общее количество ионов, переносящих электричество в капилляре, отличается от количества ионов в равном объеме той же жидкости вне капилляра, и, во-вторых, в том, что при прохождении тока через диафрагму сам раствор движется, причем вместе с жидкостью перемещаются заряды подвижной части двойного слоя, что равнозначно дополнительному прохождению электрического тока. [c.705]

Фторборатные растворы весьма стабильны [11], просты по составу, не требуют специальных добавок для улучшения электропроводности и буферных свойств растворов. Во фторборатных растворах можно получить более твердые, эластичные и менее напряженные осадки, чем в других электролитах. Так, микротвердость никелевых покрытий, полученных из фторборатных растворов, составляет 300—550 кг мм у в то время как из сернокислых электролитов при тех же условиях 200— 250 кг1мм [11, 12]. При измерении внутренних напряжений методом гибкого катода установлено, что при одних и тех же условиях стрела прогиба составляет 3,0—3,5 мм во фторборатном растворе и 5,5—7,0 мм в сернокислом электролите. [c.8]

Если электропроводность материала обусловлена движением ионов, то прохождение тока через образец вызывает перенос вещества в нем. При этом выполняется закон Фарадея, согласно которому для выделения на электродах одного эквивалента вещества через электролит необходимо пропустить одно и то же количество электричества Р = 96 494 Кл Р — число Фарадея). В водных растворах электролитов этот перенос обнаруживается довольно просто, так как количество выделяющегося на электродах вещества может быть определено обычными методами анализа. В твердых кристаллах и стеклах с ионной проводимостью также удается наблюдать электролиз и таким образом устанавливать вид ионов и определять для различных ионов числа переноса, характеризующие долю переносимого данным ионом электрического заряда. В этих случаях применяют метод Тубанда [17], основанный на измерении массы приэлектродных участков образца вместе с электродами. Использование закона электролиза Фарадея при установлении типа проводимости жидких и твердых диэлектриков затруднительно вследствие их малой электропроводности. Для прохождения через эти диэлектрики количества электричества порядка 1 Кл необходимо либо исполь-аовать высокие напряжения, либо проводить электролиз при высокой температуре. При этом возникают осложнения, связаннню с необратимыми изменениями в образце под влиянием поля и температуры. Тем не менее, имеется ряд успешных попыток изучения электролиза в полимерах. [c.18]