ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм действия бифункциональных катализаторов из "Каталитические свойства веществ том 4" После установления изомеризующей активности металлов платиновой группы, индивидуальных или нанесенных на инертные в отношении изомеризации носители, были предложены другие объяснения действия бифункциональных катализаторов. Одно из них приписывает основную роль поверхности окислительной составляющей, например металла, на поверхности которого адсорбированные частицы субстрата претерпевают попеременно дегидроциклизацию и гидрогенолиз в направлении, не совпадающем с направлением образования цикла. Другое объяснение исходит из известных фактов дезактивации кислотных катализаторов в ходе работы из-за отложения кокса на их поверхности. Водород, активированный металлом, вызывает гидрокрекинг и десорбцию этих высокомолекулярных продуктов, благодаря чему активность кислотного катализатора повышается и сохраняется на высоком уровне. Две последние точки зрения на сущность бифункционального катализа подтверждаются опытными данными (см., например, [75—78]), так же, как схема Миллса. [c.22] Три изложенные точки зрения на действие бифункциональных катализаторов правильнее, вероятно, рассматривать не как исключающие, а как дополняющие друг друга [П. [c.22] Различные толкования механизма катализа в применении к одному и тому же катализатору, по-видимому, отвечают многообразию каталитического действия гетерогенных катализаторов, которые в зависимости от условий опыта и строения субстрата могут принимать различные формы вследствие изменения соотношения активности различных функций. [c.22] Если рассматривать обратимое образование ионов карбония как окислительновосстановительный процесс, то каталитическая активность окислов элементов группы хрома и металлов VIII группы представляется более естественной, чем активность кислотных реагентов. Известно, например, что окислы хрома способны выступать в роли не только гомолитических, но и гетеролитических окислителей, т. е. акцепторов гидридных ионов [79]. Кроме того, как отмечалось выше, отрыв гидридных ионов не является единственным способом превращения алканов в карбокатионы к тому же результату может привести отрыв атома водорода группы С—И и потеря одного электрона в следующей стадии. Подобные процессы легко реализуются на переходных металлах, тогда как отрыв гидридного иона требует высокой кислотной силы ионных катализаторов. Действительно, данные об изотопном обмене водорода насыщенных углеводородов с газообразным дейтерием на поверхности металлов (например, на платине или никеле [13]) свидетельствуют о легкости диссоциативной адсорбции алканов с образованием на поверхности катализатора адсорбированных атомов водорода и алкильных радикалов. [c.22] Предлагаемые схемы интересны тем, что, не отрицая механизма Миллса, показывают, как изомеризация алифатических углеводородов на бифункциональных катализаторах может миновать стадию превращения в олефины. Они тем более правдоподобны, что стадия полугидрированного состояния является одной из стадий процесса гидрирования — дегидрирования. [c.23] Вернуться к основной статье