ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термохимические величины из "Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый" Ацетилен является одним из наиболее обстоятельно изученных веществ, тогда как его фторзамещенные — вещества малоизученные. На первом этапе подготовки материалов для Справочника необходимые для расчетов термодинамических свойств экспериментальные данные были известны только для ацетилена. Поэтому была проведена специальная работа по оценке молекулярных постоянных и теплот образования 2HF и 2F2. Фторацетилен впервые был получен в 1959 г. [2899, 482]. Дифтор ацетилен в чистом виде получен не 6bmS и свойства его экспериментально не исследовались. [c.595] Известно, что ацетилен и его галоидозамещенные в газообразном состоянии полимеризу-ются. В настоящем Справочнике рассматриваются только мономерные молекулы этих соединений. [c.595] В работе [515] для ошибочно приведено значение -ь1,10 сж 1. [c.597] Длина связи s С-Н в равна 1,0585 A [1101], в 0 —1,0525 А [42201, в H N, С2НСН3, 2H F3 —1,056 А [164], т. е. изменяется в весьма узких пределах. Приведенные данные дают основание предполагать, что в пределах погрешности + 0,005 А длина связи = С—И в 2HF равна 1,055 А. [c.599] Длина связи =С—F в молекулах 2F2, 2HF и F N должна иметь весьма близкие значения. Это утверждение следует из сравнения экспериментальных значений длин связей=С—X (Х = Н,С1, Вг, J) в молекулах типов X N, С2Х0, jHX и СН3С2Х, приведенных втабл. 170. [c.599] Молекулы 2F2 и 2HF принадлежат, к точечным группам симметрии Dooh и Сюи, ввиду чего правила отбора для колебательных частот этих молекул разные. Если правила отбора молекулы 2F2 аналогичны правилам отбора С2Н2 (см. стр. 595), то в случае несимметричной молекулы 2HF все основные частоты активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. [c.600] Авторами Справочника до опубликования работ [2899, 482] были вычислены основные частоты молекулы 2HF по приближенным значениям силовых постоянных Вычисленные таким образом значения частот vi, V2, va оказались близкими к экспериментальным значениям центров соответствующих полос инфракрасного спектра [2899]. Используя результаты этих вычислений и учитывая форму контуров полос в инфракрасном спектре СгНЕ,оказалось возможным произвести отнесение остальных шести интенсивных полос в инфракрасном спектре 2HF. Полосы с центрами при 730, 951, 1150, 2110, 3875 и 6330 см отнесены соответственно к частотам 2v , Vi + Vg, 2v4, 2vs, vi + V4 и 2vi. [c.600] Вернуться к основной статье