ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термохимические величины из "Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый" В настоящей главе рассмотрены термодинамические свойства магния и его простейших соединений с кислородом, водородом, фтором, хлором и азотом. Рассматривается также ионизованный одноатомный магний, образование которого возможно в системах, содержащих магний, при температурах 5000—6000° К. Имеющиеся данные позволяют считать систему магний — кислород более простой по сравнению с аналогичной системой бериллий — кислород. Масс-спектрометрическое исследование состава продуктов испарения MgO [3305] показало, что в парах присутствуют только Mg и MgO. Отсутствие устойчивых газообразных гидроокисей магния [2626] позволяет полагать, что и система магний—кислород— водород также достаточно полно описывается приведенными данными. Низкое значение энергии диссоциации молекулы Mga (7,2 ккал/моль [3813, 29]) позволяет исключить эту молекулу из числа рассматриваемых компонентов. В Справочнике рассматриваются все известные соединения магния с фтором и хлором MgF, MgF a, Mg l и Mg lg. Сведения о существовании полимерных молекул типа (MgXa) в литературе отсутствуют. [c.809] Из соединений магния с азотом в Справочнике рассмотрен только MgN (газ). Известен также нитрид магния (MggNg) в твердом состоянии, но он разлагается при 1300° К. [c.809] Состав продуктов взаимодействия магния с кислородом, водородом, фтором и хлором значительно проще, чем у бериллия, и приведенные в Справочнике данные позволяют проводить расчеты различных систем, включающих магний, с большой достоверностью. [c.809] В табл. 238 приведены уровни энергии атома Mg, принадлежащие к группе термов с конфигурацией 3 ( 5)га/ и имеющие энергии возбуждения ниже 50000сж . Эти уровни соответствуют переходу Зз-электрона в состояния Зр, Ы. 45 и 4р. Уровни этой группы с более высокими энергиями возбуждения, а также уровни, связанные с возбуждением двух Зх-электро-нов или электронов с п=2 могут не приниматься во внимание при последующих расчетах (см.стр.816). [c.809] Приведенные в табл. 238 энергии возбуждения уровней Mg приняты на основании рекомендаций Мур [2941], причем уровни с близкими по величине энергиями возбуждения объединены в один с суммарным статистическим весом и средней энергией возбуждения. [c.810] Таким образом, поскольку прямые экспериментальные данные о типе основного электронного состояния MgO отсутствуют, а с другой стороны известно, что основными электронными состояниями молекул ВеО, СаО, SrO и ВаО (см. соответствующие разделы в главах XXV и XXVII) являются состояния 2, в Справочнике принимается, что основным состоянием MgO является состояние 2, соответствующее нижнему состоянию красной и зеленой систем, детально исследованных в работе Лагерквиста и Улер. [c.811] Л = 35 см . Приведено значение Т , среднее между значениями для и (u y =1,48 СЛ1-1. [c.812] Вычислено по значениям AGi MgH и MgD. [c.812] Р Принято в соответствии с правила-МИ корреляции. [c.812] Колебательная структура системы полос 5 2 — Х 2 была исследована Джевонсом [2250]. Источником возбуждения, как и в работе [1265], служила угольная дуга с набивкой из MgFj. Спектр фотографировался на кварцевом спектрографе с дисперсией от 2,81 до 3,22 А/лш в области %% 2740—2630 A. Проанализированы полосы с V 6, V 7. [c.813] Единственной работой, в которой удалось частично разрешить вращательную структуру полос MgF, является работа Дженкинса и Гринфельда [2233]. Несмотря на использование прибора с 21-футовой решеткой, авторам работы [2233] удалось промерить только небольшое число линий в и Q-ветвях полос О — О систем Л П — Х 2 и 2 — X S. Это позволило найти значения вращательных постоянных В в состояниях Х 2, Л П и 2. Авторы работы [2233] пришли к выводу, что состояние Л П молекулы MgF, так же как состояние Л П молекулы BeF, является обращенным с постоянной связи А = — 34,3 см . Анализ вращательной структуры полос системы С 2 — X S не проводился. [c.813] В табл. 240 приводятся колебательные постоянные MgF, найденные в работах Фаулера [1587] и Джевонса [2250]. Так как при анализе систем С — Х,Л — X и В — X получены несколько различные значения для постоянных состояния Х 2, втабл. 240 приводятся средние из этих значений. Значения вращательных постоянных, приведенные в табл. 240, найдены в работе Дженкинса и Гринфельда [2233]. [c.813] В монографии Герцберга [2020] и в справочнике [649] рекомендуются те же значения постоянных MgF. [c.813] В настоящем Справочнике приняты колебательные постоянные Mg l, найденные в работе [1957] и приведенные в справочнике [649]. Эти же значения постоянных рекомендуются в монографии Герцберга [2020]. [c.814] Вращательные постоянные молекулы Mg l экспериментально не определялись, так как даже в четвертом порядке 10-футовой вогнутой решетки разрешить вращательную структуру наблюдаемых полос не удалось. Поэтому приведенное в табл. 240 значение вращательной постоянной Mg l в состоянии Х 2 вычислено по гм с1 = 2,16 + 0,02 A, полученному на основании сопоставления межатомных расстояний в молекулах MgF (1,75 A) [2233], MgF., (1,77 A) [69] и Mg la (2,18 A) [69]. [c.814] Поскольку молекула Mg lg относится к точечной группе симметрии D ah, она должна иметь три нормальных колебания симметричное (vj) и антисимметричное (vg) валентные колебания и дважды вырожденное деформационное колебание (va). Колебания Va и Vg должны быть активны в инфракрасном спектре, а колебание — в спектре комбинационного рассеяния. [c.815] Вернуться к основной статье