ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение цепей с переносом из "Электрохимия растворов издание второе" Из сказанного можно сделать вывод, что цепи без переноса предпочтительнее при определении свойств электролитов, так как их э. д. с. зависят только от концентрации ионов в растворе и не зависят от подвижности ионов. При применении цепей с переносом всегда нужно иметь в виду наличие диффузионного потенциала. Где только возможно, лучше заменять измерения в цепях с переносом на измерения в цепях без переноса. При измерениях в цепях с переносом следует стремиться к уменьшению диффузионного потенциала. Но не нужно переоценивать возможности элиминирования диффузионного потенциала. [c.466] Цепи с переносом могут быть использованы для определения всех тех величин, измерения которых возможны и в цепях без переноса, но полученные таким образом данные будут менее точны. [c.466] В действительности определение ионного произведения в цепях с переносом связано с заметными осложнениями в связи с наличием большого диффузионного потенциала между растворами, содержащими ионы Н - и ОН . [c.467] Можно получить достаточно надежные результаты при определении констант диссоциации в цепях с переносом, если пользоваться приемом, который дает возможность избежать диффузионного потенциала. [c.468] В этой цепи концентрации кислоты и ее соли в буферных растворах равны. Равны между собой и концентрации сравниваемых буферных растворов. К буферным растворам добавляют заметный избыток какой-либо посторонней соли. В приведенном примере концентрация соли, образующей буферный раствор, равна 0,005 м, а концентрация добавленной соли—0,045 м. Обожая концентрация солей в обоих растворах оказывается равной 0,05 м. В результате оба раствора имеют одинаковую ионную силу, причем она создана в обоих растворах в основном добавкой одного и того же постороннего электролита по возможности с одинаковой подвижностью ионов, что снижает диффузионный потенциал до нуля. [c.468] Так как ионная сила в обоих растворах одинакова, то коэффициенты активности равны между собой и сокращаются. Если при этом концентрации кислот и их солей в обоих полуэлементах равны, то активность водорода в этих полуэлементах будет различаться только в связи с различием в p исследуемой кислоты и рКс-г известной кислоты. [c.468] Методом цепей с постоянной ионной силой можно пользоваться для измерения констант диссоциации кислот и оснований в неводных растворах. Применение цепей без переноса для неводных растворов затруднено тем, что для многих растворителей отсутствуют данные о величинах цепей без переноса. В этих случаях удобнее применять цепи с переносом с постоянной ионной силой. [c.468] Измерения pH производят всегда в цепях с переносом, которыесодер-жат два электро,а,а, обратимые по отношению к водородным ионам. Если же измерения производят в других цепях, то и тогда полученные данные путем пересчетов приводят к величинам э. д. с. цепи, содержащей два водородных электрода. [c.468] Если при этом активность водородных ионов в одном полуэлементе известна и равна единице, т. е. если взять в качестве одного полуэлемента нормальный водородный электрод, то при температуре 25 °С рН= /0,059. Наличие диффузионного потенциала приводит к ряду осложнений. [c.469] Поскольку величина pH имеет большое практическое значение, вопросы стандартизации ее в водных и неводных растворах и методы ее определения будут рассмотрены отдельно в гл. X. [c.469] Представления Фрумкина о механизме возникновения потенциалов. Эйкен А., Физико-химический анализ в производстве, ОНТИ, Химтеорет., 1936. [c.469] Гетман Ф. X., Даниэльс Ф., Основы физической химии, Госхимиздат, 1941. [c.469] Система знаков электродов и элементов. [c.469] Потенциал поверхности и поверхностная прочность металлов. [c.469] Темкин М. И., Изв. АН СССР, Сер. хим., 3, 235 (1946). [c.469] Плесков В. А., Усп. хим., 16, 254 (1947). [c.469] Электродные потенциалы и энергия сольватации ионов. [c.469] Вернуться к основной статье