Применение цепей с переносом

Применение цепей без переноса для определения свойств растворов электролитов [c.741]

В основе применения цепей без переноса для определения свойств сильных и слабых электролитов лежит уравнение [c.741]

Из сказанного следует, что цепи без переноса следует предпочесть при определении свойств электролитов, так как их э. д. с. зависят только от концентрации онов в растворе и не зависят от подвижности ионов. При применении цепей с переносом всегда следует иметь в виду наличие диффузионного потенциала. Где только возможно, следует заменять измерения в цепях с переносом на измерения в цепях без переноса. При измерениях е цепях с переносом следует стремиться к уменьшению диффузионного потенциала. Но не следует переоценивать возможности элиминирования диффузионного потенциала. [c.766]

Применение цепей с переносом [c.766]

Мы достаточно широко пользовались этим методом цепей с постоянной ионной силой для измерения констант диссоциации кислот и оснований в неводных растворах. Дело в. том, что применение цепей без переноса для неводных растворов затруднено тем, что для многих растворителей отсутствуют данные о величинах о цепей без переноса. В этих случаях удобнее применять цепи с переносом с постоянной, ионной силой. [c.768]

Рассмотрим наиболее важное практическое применение цепей с переносом для определения кислотности растворов, обычно характеризуемой с помощью величин pH- [c.771]

Благодаря отсутствию диффузионного потенциала цепи без переноса широко применяются для определения многих свойств растворов электролитов. В гл. II и частично в гл. V и VI уже подробно рассматривалось применение цепей без переноса для оценки свойств сильных электролитов— концентрационных коэффициентов активности V и единых нулевых коэф- [c.450]

Применение цепей без переноса для опред. свойств электролитов 451 [c.451]

Современное состояние наших знаний в этой области достигнуто благодаря использованию целого ряда экспериментальных подходов. К ним относятся 1) применение более совершенного спектроскопического оборудования для измерения содержания переносчиков (НАД, флавопротеидов, цитохромов) и кинетики их восстановления и окисления в разнообразных дыхательных органеллах 2) использование разнообразных методов, позво-ляюш их удалять из митохондрии ферменты, участвующие в окислении субстратов, окислительном фосфорилировании и других реакциях, связанных с дыханием, с тем чтобы можно было исследовать лишь те реакции, которые ответственны за перенос электронов 3) дальнейшее дробление митохондрий и дыхательных субчастиц для получения комплексов дыхательных ферментов, свободных от структурных белков эти комплексы можно подвергать дальнейшей очистке для получения гомогенных препаратов и исследования свойств, функций и взаимосвязи их компонентов 4) воссоздание цепи переноса электронов с использованием вышеупомянутых препаратов совместно с растворимыми ферментами 5) использование ингибиторов дыхания. [c.389]

В этом разделе мы кратко опишем цепь переноса электрона, функционирующую при фотосинтезе зеленых растений и приведем два наглядных примера применения флеш-фотолиза. [c.302]

Наряду с серой получили широкое применение при полимеризации хлоропрена регуляторы, реагирующие по механизму переноса цепей. Это в основном меркаптаны. [c.375]

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Чаще всего составляют цепи с переносом двойные концентрационные или же с применением стандартного полуэлемента, например [c.358]

Перенос электронов от субстратов цикла трикарбоновых кислот к кислороду, сопровождающийся образованием воды, осуществляется сложной полиферментной системой, локализованной во внутренней мембране митохондрий. Последовательность функционирования отдельных дыхательных переносчиков в значительной мере была выяснена благодаря применению ингибиторного анализа, а также спектрофотометрических исследований. В настоящее время строение дыхательной цепи может быть представлено схемой на рис. 51. [c.435]

Таким образом, из всех элементарных стадий реакции полимеризации акты обрыва в наибольшей степени зависят от природы катализатора. Например, на каталитических системах, содержащих соединения ванадия, обрыв цепей в основном происходит на АОС при применении окиснохромовых катализаторов основными реакциями обрыва являются перенос -гидрид-нона и перенос цепи на мономер. В случае использования соединений титана на носителях основной реакцией ограничения цепи при температурах ниже 90°С является перенос цепи на добавляемый в реакционную зону регулятор молекулярной массы, например водород при отсутствии водорода перенос осуществляется на мономер или спонтанно. [c.173]

Благодаря отсутствию диффузионного потенциала цёпп без переноса широко применяются для определения многих свойств растворов электролитов. Во второй главе и частично в пятой и шестой главах мы ул е подробно рассмотрели применение цепей без переноса для оценки свойств сильных электролитов— концентрационных коэффициентов активности 7 и единых нулевых коэффициентов активности Уо. Кроме того, цепи без переноса широко применяются для определения свойств слабых электролитов. С их помощью определяются константы диссоциации кислот, оснований и солей, ионное произведение среды и т. д. [c.741]

На основании этой картины можно сделать ряд выводов. Во-первых, раз эмульсионная полимеризация идет (и все мыло адсорбировано на частицах полимера, так что нет мицелл, способных создать новые центры), то скорости полимеризации будут зависеть только от числа частиц, а не от скорости инициирования цеии, размера частиц или концентрации ммла. Такая кинетика процесса была показана на примере стирола [113, 134], бутадиена и изопрена в присутствии некоторых, но не всех инициаторов систем [113]. Далее, так как обычно применяется концентрация частиц 101 /л (что эквивалентно концентрации радикалов приблизительно 10 моля ио сравнению с обычно применяемой при полимеризации в массе мономера концентрацией 10 ), то становится очевидным объяснение высоких скоростей, возможных при эмульсионной полимеризации. Затем, поскольку длина кинетической цепи будет определяться скоростью, с которой новые радикалы проникают в отдельную частицу, то не наблюдается обычное обратное отношение между скоростью и р (в отсутствии переноса цепей) и, несмотря на очень высокую скорость полимеризации, можно получать полимеры очень высокого молекулярного веса. Поэтому особенно важно применение регуляторов для эмульсионных систем [c.132]

Молекулярная масса полимера легко регулируется количеством катализатора, введенного в реакционную среду. Молекулярномассовое распределение может регулироваться как путем изменения числа реакторов для проведения процесса (чем меньше число реакторов в непрерывном процессе, тем шире ММР), так и применением специальных веществ и приемов, способствующих расширению ММР. Одни из них, такие, как дивинилбензол, эфиры сернистой кислоты [41], ЗпСЦ [42], являются сшивающими агентами и при добавлении в раствор живого полимера удваивают молекулярную массу части цепей. Другие, например толуол, 1-бутин(эти-лацетилен), 1-бутен-З-ин (венилацетилен), в процессе полимеризации способствуют переносу цепи и тем самым расширяют ММР. [c.276]

Построение эквивалентной электрической цепи позволяет глубже проникнуть в проблему переноса излучения, чем это возможно при применении метода обращения матриц. Анализ эквивалентной цепи позволяет понять роль различных физических величин, таких, как степень черноты поверхностей. Поэтому рекомендуется строить эквивалентную цепь, пусть упрощенную (п. должно быть не СЛИШ1С0М большим), даже в том случае, когда для нахождения численных зпачений используется метод обращения матриц. [c.473]

Практическое применение электроосмоса ограничено из-за большого расхода электроэнергии. Тем не меиее, это явление используется для удаления влапг при осушке различных объектов (стен зданий, сыпучих материалов, при строительстве плотин, дамб и т. д.), для пропитки материалов различными веществами. При электроосмотической осушке в объект вводят электроды, представляющие собой полые металлические трубы с отверстиями. В замкнутой электрической цепи происходит электроосмотический перенос жидкости к определенному электроду, которая собирается в нем, и затем ее откачивают насосом. Все большее значение приобретает электроосмотическая фильтрация, сочетающая в себе два процесса фильтрацию под действием приложенного давления и электроосмотический перенос жидкости в электрическом поле. [c.230]

В некоторых случаях, когда полимери. ацию акрила юв проводят в присутствии растворителей, следует иметь в виду, что многие растворители являются переносчиками кинетической цепи, что способствуе уменьшению средней длины макромолекул. Мо- чекулярный вес полиакрилатов уменьшается в зависимости от примененных растворителей п следующем порядке алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, кетоны, сложные эфиры, органические кислоты, галоидонроизводные, спирты, альдегиды. Вероятчость переноса кинетической цепи молекулами растворителя возрастает с повышением температуры. [c.343]

Цепи с переносом применяются при решении ряда теоретических и практических задач, например в аналитической химии (тотенциометричеокий анализ), при определении зарядностей ионов, измерении произведений растворимости, изучении реакций комплексообразования и т. п. Частично возможные области применения таких цепей будут рассмотрены далее. [c.174]

Концентрационные цепи без переноса могут быть использованы для определения чисел переноса ионов и диффузионных потенциалов. Они незаменимы во всех случаях, когда в потенциометрических измерениях необходимо устранить ошибки, вносимые в измерение э. д. с. диффузионным потенциалом. Большое применение такие элементы нашли также и в технике. Главная область использования элементов без переноса ионов — производство химических источников электрической энергии. Для этой цели преимущественно используют щелочные и свинцовые аккумуляторы, а также цинкдвуокисномар-ганцевые и свинцовые, окисномедные, цинкугольные, магнийсеребряные и другие гальванические элементы, которые работают с одним раствором электролита, т. е. при отсутствии диффузионных потенциалов. [c.189]

Анализируя измеренные зависимости импеданса от частоты тока, находят соответствующие электрохим. цепи перем. тока с помощью спец. электротехн. методов построения эквивалентных линейных электрич. цепей (в к-рых напряжение и ток связаны линейной зависимостью). Учитывая электрич., термодинамич. и кинетич. параметры электрохим. ячеек, составляют и решают (с применением ЭВМ) ур-ния, связывающие измеряемые величины (частота перем. тока, импеданс) с параметрами элементов электрохим. цепи. Находя последние, определяют св-ва двойного слоя, токи обмена и коэф. переноса электродных процессов, коэф. диффузии реагирующих частиц и т.д. [c.219]

Это приводит к новой структуре, показанной на рис. 8, с. В этом случае импульс чтения обнаруживает антифазный дублет на резонансной частоте спина К. Следовательно, предлагаемая методика рекурсивна, так как если ввести в рассмотрение четвертый спин Q, то ZZZ-импyль , приложенный на центральной частоте мультиплета спина Я, переносит возмущение населенности к спину Q в виде члена 2R Q . Тем самым достигается распространение возмущения вдоль цепи четырех связанных спинов, а, в принципе, такое применение ZZZ-импyль oв может быть расширено до связанных спинов. [c.32]

Если известна зависимость удельных электропроводностей растворов от концентрации, то кольраушевскую концентрацию с можно определять т ондуктометрически [68]. Хартли [б9] предложил остроумный прибор с так называемой уравновешенной границей и использовал уравнение (32) для сравнения чисел переноса ионов водорода, калия и натрия в растворах соответствующих хлоридов с числом переноса иона лития в растворе хлористого лития, применявшемся в качестве индикаторного раствора. Расхождения между результатами, полученными Хартли, и данными Лонгсворта [52а] не превышают 0,5%. Метод уравновешенной границы является практически важным, так как с его помощью можно непосредственно определять числа переноса ионов с очень малой подвижностью. Этот метод был применен для изучения солей, катионы которых содержали парафиновые цепи с числом атомов углерода, доходившим до шестнадцати [70]. С помощью метода Хартли получены интересные экспериментальные результаты, которые послужили основой для объяснения свойств коллоидных электролитов [71]. [c.160]

Одно из более сложных применений молекулярной селекции нуклеиновых кислот связано с попытками создать на этой основе рибозимы с новыми каталитическими функциями. С этой це.пью необ.ходимо создать новые методы селекции. Как уже говорилось в 6.4, открытие рибозимов вызвано повышенный интерес к возможности участия рибозимов на первых этапах эволюции. Для этой цели необходимы рибозимы с синтетическими функциями. Ниже приводится пример получения с помощью молекулярной селекции нуклеиновых кислот фермента, катализирующего реакцию соединения двух олигорибоиуклеотидов, один из которых (донорный) несет на 5 -конце трифосфатную группу, с помощью которой с отщеплением пирофосфата осуществляется образование новой межнуклеотидной связи с 3 -ОП-группой акцепторного олигонуклеотида. Эта реакция по своему типу идентична реакции элонгации полинуклеотидной цепи, в ходе которой осуществляется перенос нуклеотидного остатка от нуклеозид-5 трифосфата на 3 -ОН-группу растущей полинуклеотидной цепи. С.хема селекции представлена на рис, 87. Для большей эффективности этого процесса трифосфатная группа и 3 -ОН-группа донора долясны быть сближены. Это можно сделать создав конструкцию (рис. 87, а), в которой эти две группы оказываются комплементарными соседним нуклеотидам стебля в шпилечной структуре. Па 5 -конце акцепторного [c.307]

Полимеризацию в массе осуществляют при относительно низких температурах, ограничивающих реакции переноса цепи, с применением диацильных и других перекисей, обладающих при данных температурах приемлемой скоростью разложения на свободные радикалы. При полимеризации ТФХЭ в присутствии перекиси диацетила (взятой в количестве 0,5 /о по отно-щению к мономеру) при 25 °С и продолжительности 20 сут был получен полимер с выходом 85% [79]. [c.54]