ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Природа сложных катализаторов из "Инженерная химия гетерогенного катализа" Промышленные катализаторы большей частью представляют собой сложные многокомпонентные и многофазные системы. К такого рода составам пришли эмпирически, часто в результате длительного поиска и последующего усовершенствования катализаторов. Одним из оснований для создания сложных катализаторов были наблюдения, что каталитическая активность двух или нескольких соединений часто не аддитивна, а принимает экстремальные значения. Теоретические основы механизма действия и подбора сложных катализаторов серьезно стали разрабатываться сравнительно недавно и пока еще далеко не ясны. Здесь будут рассмотрены некоторые вопросы теории сложных катализаторов, непосредственно связан.чые с общей теорией катализа. [c.64] Сложность состава катализаторов может быть следствием трех причин промотирования, пр1 менения в качестве катализаторов смеси нескольких вещес-тв, применение катализаторов на носителях (которые, вопреки первоначальным представлениям, отнюдь не являются инертным телом). На практике при приготовлении катализаторов весьма часто применяют сразу все три приема. [c.64] Промотированием называют добавку к катализатору небольшого количества другого вещества (веществ) с целью повышения его активности. Хотя этот термин укоренился в литературе по катализу, часто правильнее применять более общий термин — модифицирование. Этот термин лучше передает механизм действия добавок, поскольку, как указывалось выше (п. 5), одна и та же добавка в разных количествах может как повышать, так и понижать активность катализатора. Влияние добавок на селективность достаточно сложно и обычно связано с уменьшением активности катализатора в одном направлении и увеличением в другом. Наконец, могут быть добавки, влияющие на стабильность катализаторов. Поэтому под модифицированием катализаторов мы будем понимать введение в них небольших количеств добавок, изменяющих свойства катализаторов в нужную сторону. Сами эти добавки мы будем называть модификаторами. [c.64] Фазовые модификаторы — это такие добавки, которые способствуют образованию или сохранению в катализаторе фазы, обладающей наибольшей активностью. Согласно Жермену [24], таков механизм действия СгОз в медно-хромовых катализаторах Адкинса, где окись хрома препятствует полному восстановлению окиси меди в неактивную медь. [c.65] Смешанные катализаторы отличаются от модифицированных тем, что добавки к основному компоненту вводятся не в малых, а в соизмеримых количествах, вплоть до случаев, когда нет оснований считать один из компонентов основным. Естественно, что граница между смешанными и модифицированными катализаторами весьма условна, так же как и граница между смешанными катализаторами и катализаторами на носителях. [c.65] Теоретически возможен ряд причин, по которым смешанные катализаторы могут обладать большей активностью и лучшими свойствами, чем однокомпонентные. Мы изложим наиболее обоснованные из них, хотя приходится отметить, что имеется немного случаев, когда наличие того или иного механизма можно считать доказанным. [c.65] Во-первых, компоненты смешанного катализатора в процессе его формирования могут реагировать между собой с образованием нового, более активного соединения. В этом случае катализатор фактически не является смешанным (например, висмут-молибденовый катализатор в реакции синтеза нитрила акриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена [97]). [c.65] Вернуться к основной статье