Природа сложных катализаторов

Природа сложных катализаторов [c.64]

Природа сложных катализаторов 65 [c.65]

Активность и избирательность катализаторов определяются их химической природой. Обычно катализаторы представляют собой сложные композиции. В состав их могут входить несколько активирующих компонентов, которые иногда наносят на пористые инертные или активированные носители, обладающие, например, кислотной природой. В процессе эксплуатации поверхность катализаторов покрывается различными примесями сырья и, главным образом, коксовыми отложениями, изменяющими каталитические свойства. [c.102]

До сравнительно недавнего времени носитель рассматривали как инертную составляющую катализатора. Обычно как доказательство инертности носителей приводится отсутствие у них каталитической активности. Однако, как указывалось несколько выше, и у других типов сложных катализаторов один из компонентов может не обладать каталитической активностью. Шваб [87] показал, что при варьировании носителей для одного и того же активного компонента изменяется не только удельная каталитическая активность последнего, но и электрические свойства получаемого катализатора (электропроводность). Следовательно, влияние носителя может иметь электронную природу, что должно также вытекать из теории явлений в пограничных слоях металлов и полупроводников. [c.46]

Кинетические закономерности и механизмы ионной полимеризации имеют более сложный характер, чем в случае радикальной, так как промежуточные активные центры могут сосуществовать в равновесии в виде различных форм свободных ионов, ионных пар, поляризованных комплексов и др. Смещение этого равновесия в ту или иную сторону путем изменения условий проведения реакций (температуры, природы растворителя, катализатора и др.) позволяет достаточно активно воздействовать на кинетику процесса и структуру образующегося полимера, что, как правило, исключается в случае радикальной полимеризации. [c.18]

Высокая активность сложных катализаторов достигается, как правило, за счет снижения энергии активации процесса, и эффект аггравации имеет энергетическую природу. Катализатор, участвуя в акте химического превращения, может воспринять часть энергии реакции, и если процесс термической дезактивации протекает медленно, то в последующем акте катализатор уже будет энерге- [c.115]

Отличительной особенностью катионной сополимеризации по сравнению с радикальной является сложный характер зависимости активности мономеров от их строения, природы растворителя, катализатора и температуры. Как и в случае любой совместной полимеризации, процесс описывается уравнением (4.1), если отношение констант перекрестного роста цепи 12/ 21 не более, чем на порядок, отличается от единицы, т.е. активность мономеров или стабильность соответствующих растущих ионов не сильно отличаются друг от друга. [c.192]

Изучению влияния карбоновых кислот, природы солевых катализаторов, полярности среды и глубины окислительных превращений на сложный механизм радикального распада гидропероксидов в реакциях автоокисления посвящена работа [35]. [c.15]

Сульфиды Мо и широко применяются в виде индивидуальных веществ, а также входят в состав сложных катализаторов. Так как это соединения -переходных металлов, то они способны вести окислительно-восстановительные реакции, требующие присоединения или отщепления электрона. С другой стороны, это вещества кислотной природы, и поэтому могут употребляться как катализаторы кислотно-основного типа. Однако эти сульфиды легко гидролизуются и окисляются, в связи с чем практически не применяются в реакциях с участием НаО и Оа. [c.88]

Сопоставление схем (У.1) и (У.2) позволяет в теории мульти-плетов рассматривать проблему селективности катализаторов. Межатомные расстояния и природа превращаемых связей в процессах дегидрогенизации и дегидратации спиртов различны, й им отвечают разные катализаторы или различные по своей активности центры для одного сложного катализатора. [c.90]

Из соединений металлов VI группы в катализе наиболее щироко применяются окислы. Окислы употребляются как индивидуальные вещества и входят в состав нанесенных и сложных катализаторов. Имея кислотную (в случае высших окислов) или основную (в случае низших окислов) химическую природу и принадлежность к соединениям -переходных элементов с переменной валентностью, легко присоединяющим или отдающим электроны, окислы металлов подгруппы хрома проявляют бифункциональный характер. Они способны ускорять разнообразные каталитические процессы как окислительно-восстановительного, так и кислотно-основного типа. Ускорение первых для них, по-видимому, более характерно, чем последних. [c.579]

Определение доли поверхности, занятой отдельными компонентами в сложных катализаторах, приобретает особое значение в связи с выяснением природы активной поверхности — места, где осуществляется каталитическая реакция. [c.177]

На практике переэтерификации подвергают смеси различных масел, что приводит к очень сложной композиции глицеридов и обеспечивает значительное модифицирование свойств продукта. Точный механизм и природа активного катализатора этой реакции до сих пор остаются дискуссионными. [c.602]

В заключение этого параграфа отметим, что в гетерогенном катализе величины энергии активации не столь однозначны, как в гомогенной кинетике. Действительно, в случае элементарных гомогенных реакций, описываемых законом действующих масс, энергия активации является табличной величиной, характеризующей вместе со значением предэкспоненциального множителя скорость данной реакции в заданных условиях, изменение которых обычно не ведет к изменению характера кинетической зависимости. В гетерогенных каталитических процессах, в подавляющем большинстве являющихся сложными, наблюдаемое значение энергии активации зависит от механизма реакции, вытекающего из него кинетического уравнения, зависящего также от природы примененного катализатора, области покрытий поверхности, адсорбируемости компонентов, а также от некоторых других факторов, например, пористости катализатора. Следовательно, одной и той же реакции могут отвечать различные значения наблюдаемой энергии активации, которые в силу сложности [c.52]

Следует отметить, что порядок прямой и обратной реакций не должен непременно быть один и тот же. Далее, опыт показал, что большинство реакций между газами идет от стенок сосуда или других поверхностей, действующих как катализаторы. При этом оказывается, что порядок реакции иногда изменяется в зависимости от природы этих катализаторов, так что его не следует считать величиной, строго определенной для каждой реакции. Наконец надо указать, что если по формуле в реакцию вступает п молекул, то из этого еще ни в коем случае не следует, что реакция будет -порядка. Обычно более сложные реакции протекают отдельными ступенями I, II или III порядка (см. ниже). [c.420]

Селективность сложных реакций при гетерогенном катализе определяется очень многими факторами, и в первую очередь природой самого катализатора или его активных центров. В этом отношении уже найден ряд корреляций, часть которых рассматривалась выше, но более общей теории подбора оптимальных катализаторов пока не существует. Здесь мы ограничимся рассмотрением влияния на селективность областей протекания гетерогенно-каталитических процессов для следующих сложных реакций [c.311]

Сведения об истинных механизмах реакций являлись бы наиболее надежной базой для их классификации. Однако для относительно простых модельных органических реакций, несмотря на интенсивные исследования, пока нет полной картины, описывающей все особенности механизма. Тем более неясны механизмы сложных реакций, применяемых на практике. Помимо экспериментальных трудностей, связанных с необходимостью наблюдения лабильных промежуточных частиц, определения их строения и роли в реакции, сложность задачи усугубляется возможностью протекания одной и той же реакции по разным механизмам в зависимости от структуры реагентов, природы растворителя, катализатора и других условий. Это заставляет проявлять большую осторожность в перенесении выводов о механизме, сделанных на основании изучения одной реакционной системы, на другие системы и тем более на другие реакции. В настоящее время классификация реакций по их реальным механизмам невозможна ввиду отсутствия достаточных данных. Поэтому существующая классификация строится на брут-то-схемах реакций и общих представлениях об образовании связей [4-7]. [c.40]

Индийские ученые в лабораторных условиях подвергали алко-голизу касторовое, кокосовое, арахисовое, кунжутное, льняное и оливковое масла. Свойства полученных продуктов различны и зависят от природы масла, катализатора и температуры. Общим является образование сложных эфиров с повыщенной стабильностью, малой вязкостью, низкой температурой застывания, хорошей растворяющей способностью. На стоимость такой переработки существенно влияет побочный продукт — глицерин, образующийся в значительном количестве. [c.242]

Решение методом молекулярного наслаивания задачи тонкой регулировки размеров пор сорбентов и возможность одновременного изменения химической природы поверхности путем нанесения, например, титанкислородных, фосфоркислородных и других слоев на силикагель показывает, что можно приступить к конструированию и синтезу оптимальных сорбентов для соответствующих веществ. Выше уже была отмечена перспективность метода молекулярного наслаивания в области гетерогенного катализа. И здесь идет речь о создании оптимальных катализаторов с регулировкой как по способу расположения активной компоненты в сложных катализаторах, так и по пористой структуре. [c.217]

Также широко распространены в природе биологические катализаторы— ферменты, которые являются сложными органичехкими веществами белковой природы, образующиеся в животных и растительных организмах. [c.29]

Очень вероятно, что природа употребляемого прн хлорировании катализатора ие остается без влияния ва отношение скорости реакпий (1) и (2). Этот вопрос мало освещен в литературе в приложении к получению хлорбензола. Иначе, как увидим ниже, он обстоит в отвошении хлорирования иафталина. Сложный катализатор из железа с хлорным железом, взятых в равных весовых частях, судя по патентному описанию, дает более низкое содержание полихлоридов, чем отдельно примененные его составные части Железо с иодом (1 и 0,1 /о от веса хлорируемого продукта) [c.105]

Дикетоны легко восстанавливаются в диолы в присутствии катализаторов, используемых при восстановлении монокетонов, однако восстановление в гидроксикетоны является более сложным процессом и в значительной степени зависит от природы субстрата, катализатора и растворителя [2]. Селективное восстановление карбонильной группы достигается при гидрировании стероидов с использованием переноса водорода от растворителя (спирт) в присутствии иридиевых катализаторов. Эта реакция весьма чувствительна к стерическому окружению карбонильной группы (см. разд. 7.5.1.3). [c.289]

Бор и алюминий. Элементарные бор и алюминий в качестве катализаторов практически не применяются. В каталитических процессах чаще всего используют окись алюминия, различные алюмосиликаты, галогениды алюминия, алюминий-органические соединения. Из соединений бора применяют боргалогениды (преимущественно BFg), окись бора и борные кислоты, бораты и борфосфаты, борорганические соединения (индивидуальные и в составе сложных катализаторов). Наиболее употребительна в катализе активная - -AlgOg, получаемая обезвоживанием гидроокиси, и a-AljOg, встречающаяся в природе в виде различных минералов, например корунда. Частично гидратированные формы окиси алюминия наиболее активны и широко применяются в катализе. В 1153] приведены данные об избирательности и активности образцов с различной величиной поверхности. [c.71]

Экспериментальные условия реакции широко варьируют, что зависит от природы арилгидразона, катализатора и температуры. Вообще, электроноакцепторные заместители в бензольном ядре затрудняют реакцию. Традиционными катализаторами этой. реакции являются хлорид водорода или хлорид цинка, однако применяются также и многие другие протонные и льюисовы кислоты, такие как муравьиная, укс сная, серная и (поли)фосфорная кислоты, трифторид бора, катионообменные смолы и сложные эфиры полифосфорной кислоты. [c.548]

Итак, от природы добавленного катализатора зависит, по какому направлению преимущественно пойдет процесс, а значит, и какой продукт будет получен. Так называемый гетерогенный катализ (катализатор и реагирующие вещества находятся в разных фазах) позволил заменить сложные многостадийные процессы, столь характерные для классической химии, прямыми процессами. С помощью твердых катализаторов удалось как бы воскресить мертвое царство считавшихся долгое время химически неактивными парафиновых и алици-клических насыщенных углеводородов, превратить их в богатейшие источники сырья для органического синтеза. [c.274]

Дж. Симонс и А. Менье в 1943 г. обнаружили, что в присутствии фтористого водорода грег-бутилхлорид реагирует с циклогексеном с образованием сложной гаммы продуктов реакции, в которой наряду с циклогексилхлоридом (65%) и циклогексилфто-ридом (11,5%) находится Ьхлор-З-грег-бутилциклогексан (11%), вместо ожидаемого 1-хлор-2-грег бутилциклогексана [24] Несколько позднее Л. Шмерлинг, тщательно обследовавший эту реакцию, пришел к выводу, что 1-хлор-2-грег-бутилциклогексан действительно не образуется главным продуктом реакции является в зависимости от природы используемого катализатора либо 1-хлор-З-грег-бу илциклогексан, либо 1-хлор-1-грег-бутилциклогексан [c.25]

Отличительной особенностью катионной сополиме]ризации по сравнению с радикальной является сложный характер зависимости активности мономеров от их строения, природы растворителя, катализатора и температуры. Как и в случае любой совместной полимеризации, процесс описывается уравнением (3.1), если отношение констант перекрестного роста цепи 12/ 21 не более, чем на порядок, отличается от единицы, т.е. активность мономеров или стабильность соответствующих растущих ионов не сильно отличаются друг от друга. Другими словами, кх2 Сх М2 = 21 2 М , что следует из принципа стационарности роста цепи. Однако моделирование реакций перекрестного роста цепи показало, что даже при выполнении принципа стационарности для каждого сомоиомера в отдельности взаимное влияние их друг на друга [c.102]

Заслуживает внимания использование сложных катализаторов, например, смеси железа и хлорида железа с небольшим количеством иода, или смеси, состоящей из оксидов и хлоридов металлов. Некоторые из таких катализаторов оказывают специфическое влияние на процесс хлорщювания, содействуя, в частности, преимущественному образованию моно- или по-лихлорзамещенных. В зависимости от природы катализатора может также изменяться соотношение образующихся изомеров. Так, в присутствии хлоридов железа получается большое количество 2-хлортолуола ( 58%). Аналогичная картина наблюдается и при хлорировании толуола в среде ледяной уксусной кислоты при температуре 25 °С в отсутствие катализатора (59,8% 2-хлортолуола, 0,5% 3-хлортолуола и 39,7% 4-хлортолуода) [21]. [c.18]

Технологическая характеристика реакционной среды. Значительное изменение вязкости в ходе синтеза является особенностью полимеризационных процессов, поэтому расчету перемешивающих устройств, условиям транспортирования высоковязких систем при проектировании реактора уделяется особое внимание. Еще сложнее в общем случае система, в которой полимер образуется в виде гетерофазы, поскольку от природы растворителя, катализатора, интенсивности смешения, температуры зависят форма частиц, распределение по размерам, степень набухания, насыпная плотность, слеживаемость, сыпучесть, эффективная вязкость суспензии, условия транспортирования и т. п. [c.146]

Третий раздел выпуска посвящен синтезу аммиака и гидрированию окислов углерода. В статье М. Т. Русова на основании опытных данных, полученных в лаборатории автора, намечаются пути усовершенствования катализаторов важных промышленных процессов — синтеза аммиака и спиртов. Для этого необходимо прежде всего выяснить природу активного компонента сложного катализатора, а затем искать способы развития и стабилизации активной поверхности. [c.5]

III. К числу интересных в теоретическом и практическом отношении работ советских химиков нужно отнести исследования, выясняющие химическую и физическую природу контактных тел и катализаторов. В органической химической промышленности применение катализатора играет очень важную роль, и потому приготовлению простых и сложных катализаторов уделялось большое у нас внимание. У химиков сложилось мнение, равное почти убеждению, что всякий химический процесс, как бы трудно протекающим он ни был, можно осуществить, найдя специфический для него катализатор. Поэтому очень важной задачей современности является проблема органического катализа, т. е. такого химического процесса, при котором быстрота течения химической реакции и самое направление, но которому она протекает, становится в зависимость от присутствия среди участвующих в реакции веществ вышеназванных катализаторов, ускоряющих процессы химического взаимодействия и направляющих их по определенному желательному пути. Многие каталитические процессы уже введены в технологическое производство и обнаруживают совершенно исключительный эффект в смысле осуществления тех реакций, которые пе могли быть реализованы без участия катализаторов. Катализ произвел переворот во многих ванчнейшнх отраслях промышленности, но с теоретической точки зрения не все еще наукой разъяснено в каталитических явлениях, а потому мы не можем в достаточной степени управлять всеми процессами, осуществляющимися цри помощи катализаторов и контактных тел. Вот почему так важно для подъема промышленности продолжать и чисто теоретические исследования в области катализа. [c.341]

Следует подчеркнуть, что при эволюции сложных каталитических систем большое значение имеет не только все более многократное дробление каталитического акта базисной реакции на ряд элементарных стадий и появление соответствующих промежуточных веществ, но и образование ряда вспомогательных веществ, не имеющих непосредственного стношения к промежуточным веществам, а являющихся катализаторами их образования или активаторами процессов, проходящих в сложной каталитической системе, в том числе и процессов изменения природы основного катализатора (сложного центра катализа). Часть из этих вспомогательных веществ-катализаторов, первоначально образующихся в кинетической офере, может войти затем в состав конституционной сферы (сложного центра катализа) и таким образом увеличить объем конституционной полезной работы. Критерием перехода может быть длительное время существования таких веществ, достаточное для совершения многих элементарных каталитических актов. [c.143]

В 1954 г. в Западной Гермапии был открыт другой способ производства полиэтилена — без давления, с помощью сложных катализаторов триэтилалюминия, четыреххлористого титана или других близких по химической природе соединений. [c.166]

По природе промежуточного химического взаимодействия реагирующих веществ и катализатора катализ принято подразделять на следующие 3 класса 1) гомолитический катализ, когда химическое взаимодействие протекает по гомолитическому механизму 2) гетеролитическнй катализ — в случае гетеролитической природы промежуточного взаимодействия 3) бифункциональный (сложный катализ, включающий оба типа химического взаимодей — ствия. [c.80]

Реакции восстановления окиси углерода водородом лежат в основе синтеза целого ряда продуктов, как то метанола, высших спиртов, сложных кислородсодержащих соединений, углеводородов и т. д. Направление синтеза (с точки зрения получаемых продуктов) зависит от соотношения СО водород , технологического режима и природы катализатора. В Германии синтез углеводородов (так называемый синтез по Фишеру и Тропшу) в годы II мировой войны подвергся детальному изучению и широкому внедрению в промышленность. [c.591]

Определение кислотности как критерия каталиттес-1К0Й активности является сложной задачей, поскольку при этом важно знать не только силу кислотных центров на поверхности катализатора, но также и их природу. Данные о силе протонных и апротонных центров особенно необходимы при изготовлении оптимальных катализаторов с требуемыми кислотными свойствами. [c.129]