ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Усложненные кинетические закономерности из "Инженерная химия гетерогенного катализа" При невыполнении одного из постулатов Лангмюра (гл. I, п. 2) вид изотермы адсорбции меняется. Подставляя в (11.78), (П.79) или (11.80) уравнение любой изотермы адсорбции, отличной от лангмюровской, получаем измененные кинетические зависимости, характеризующие процесс на неоднородной поверхности или при взаимодействии молекул в адсорбированном слое. Если адсорбционное равновесие не достигается, соответствующие неравновесные зависимости получают, заменяя уравнения изотерм адсорбции зависимостями степеней заполнения поверхности от концентраций реагентов в объеме, определенными из условия баланса потоков адсорбции, собственно реакции и десорбции. [c.107] Скорость реакции чрезвычайно сильно зависит от энергии активации поэтому при любой форме функции распределения энергии активации реакция практически будет идти только на тех участках поверхности, где значение Е минимально. Эти участки образуют так называемую контролирующую полосу. Если в ходе реакции не происходит никаких изменений состояния поверхности, контролирующая полоса сохраняет свое положение и процесс идет фактически на однородной поверхности, точнее — на однородной части поверхности катализатора, входящей в контролирующую полосу остальная же поверхность никакого участия в реакции не принимает. Соответственно и кинетика процесса является чисто лангмюровской. [c.108] Здесь йр — обратный адсорбционный коэффициент яда. [c.109] При р 1 скорость реакции растет с увеличением %р и, следовательно, даже при наличии отравления реакция в основном идет на участках с минимальными значениями Е, и контролирующая полоса сохраняет свое положение. По-прежнему действует лангмюровская кинетика, и скорость реакции, как и в случае (П.91), обратно пропорциональна концентрации яда. [c.109] Усложненные кинетические зависимости объясняются также возможностью различных механизмов взаимодействия катализатора и реакционной среды, приводящего к изменению химического состава катализатора или к образованию новых фаз (см. гл. I, п. 8). Современное состояние теории гетерогенного катализа не дает, конечно, возможности предсказать кинетику реакций, и последняя должна изучаться опытным путем. Более того, развитие многообразных теорий, одинаково успешно объясняющих экспериментально найденные кинетические закономерности на основе самых различных механизмов, привело, как это обычно бывает, к обесцениванию интерпретации опытных данных. [c.110] Вернуться к основной статье