ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Микросинерезис из "Сетчатые полимеры" Согласно Берлину [55], в зависимости от химической природы цепи, ее гибкости и характера взаимодействия со средой 3-полимер способен образовывать те или иные структуры, которые могут служить матрицей, определяющей будущую морфологию сетки. При этом наблюдается тесная связь между структурой олигомерной системы, кинетическими характеристиками процесса на ранних стадиях и надмолекулярной структурой сетчатого полимера [56, 57]. [c.95] Образование сшитых микрогелевых частиц на ранних стадиях процесса полимеризации, как уже было указано выше, может сопровождаться изменением концентрации мономерных молекул в объеме клубка из-за изменения его способности к набуханию вследствие внутримолекулярного сшивания (изменение объема клубка). Это явление при формировании сетчатой структуры получило название микросинерезис и детально исследовано Душе-ком [15-17, 58-65]. [c.95] Фр — объемная доля полимера в растворе, и г о — среднеквадратичные расстояния между концами цепи сетки в сухом. [c.95] Такой подход пригоден для описания процесса сшивания полимерных цепей в растворе и не годится при сополимеризационном способе образования сетчатого полимера из-за того, что ф, ф°, V и, возможно, % являются функциями глубины превращения, которая в этом случае и является независимой переменной, определяемой начальными условиями и кинетическими константами реакции полимеризации. [c.96] В качестве примера приведем две диаграммы (рис. 1 и 2), иллюстрирующие условия фазового разделения в процессах формирования сетчатого полимера путем сшивания и сополимеризации [60]. [c.96] Х-синерезис и -синерезис [60, 64]. Примером первого служит процесс сополимеризации 2-гидроксиэтилметакрилата с этилендиметакрилатом в присутствии воды [59, 60], а также влияние температуры на синерезис в сшитых системах [70]. Вода является плохим растворителем для поли-2-гидроксиэтил-метакрилата, поэтому в процессе сополимеризации концентрация мономера падает, увеличивается доля воды в растворителе, эффективная константа взаимодействия х увеличивается, так что при определенном ее значении наступают условия для фазового разделения системы. Влияние температуры связано с зависимостью величины %. Повышение температуры, как правило, уменьшает х, поэтому с уменьшением температуры, как это показано на рис. 3 [70], мутность системы полиэтиленгликольметакрилат -бутанол возрастает. [c.97] В качестве примера v- инepeзиQa может служить система стирол диви-нилбензол в присутствии хороших для полистирола растворителей, осадите-лей и полимерных добавок [60, 65, 63]. На рис. 4показана связь критических концентраций разбавителя и сшивающего сомономера (дивинилбензола), приводящих к синерезису. Как видно, критическое значение глубины превращения всего на несколько процентов превышает глубину гелеобразования. Согласие с расчетом вполне удовлетворительное [расчет проводили по уравнению (2)1. [c.97] Вернуться к основной статье