ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дистилляция двойных смесей из "Краткий курс физической химии Изд5" На рис. 108 сопоставлены диаграммы давления пара (при постоянной температуре) и температур кипения (при постоянном давлении) для трех основных типов таких диаграмм. [c.313] Системы, обладающие максимумом на кривых давления пара, имеют минимум на кривых температур кипения, и наоборот. Точки максимума или минимума отвечают растворам, состав которых одинаков с составом равновесного с ними пара второй закон Коновалова). [c.313] Разделение осуществляется в общем тем легче, чем больше различаются по составу равновесные жидкость и пар. [c.313] Таким образом, в системах этого типа любую двойную смесь можно разделить путем дистилляции на чистые компоненты. [c.314] В системах, принадлежащих ко второму или третьему типам, осуществить разделение раствора на чистые компоненты таким путем нельзя. [c.314] Рассмотрим процесс дистилляции системы, принадлежащей ко второму типу (рис. 109). Если раствор, имеющий состав, промежуточный между А и С (т. е. отличный от состава азеотропа), например состав Л ь подвергнуть дистилляции, то пар, находящийся в равновесии с раствором, будет иметь состав N2, т. е. будет содержать больше компонента В, чем раствор. Остаток же, обогащаясь компонентом А, будет кипеть при более высокой температуре, например /г- Продолжая дистилляцию, можно достигнуть того, что в остатке будет содержаться чистый компонент А. Чистый же компонент В из раствора состава Ы получить аналогичным путем не удается. В самом деле, при повторной конденсации и дистилляции пара можно достигнуть состава С. Пар такого состава при конденсации дает жидкость такого же состава С, и новая дистилляция приведет опять к пару того же состава С, так как в азеотропных растворах состав пара равен составу жидкости. Таким oб )aзoм, раствор состава Ы можно разделить перегонкой только на чистый компонент А и азеотропный раствор С. Этот вывод относится ко всем растворам, промежуточным по составу между А и С. [c.314] Рассуждая подобным же образом, можно показать, что любой раствор, обладающий составом, промежуточным между С и В, путем такой дистилляции можно разделить только на чистый компонент В я опять-таки на азеотропный раствор состава С. [c.314] НИЯ (78, ]3 С) при составе 95,57% (масс.) спирта (при KHneifHH под атмосферным давлением). Из растворов, содержащих меньшие относительные количества спирта, последний в чистом состоянии путем такой дистилляции не может быть выделен. [c.315] Подобные же соотношения имеют место и в системах, относящихся к третьему типу. Примером таких систем может служить соляная кислота. Хотя вода при атмосферном давлении кипит при 100°С, а хлористый водород при —85°С, раствор, содержащий 20,24% хлористого водорода, кипит при 108,5 °С. Любой раствор, содержащий меньше 20,24% хлористого водорода, может быть разделен дистилляцией на постоянно кипящую смесь с содержа нием 20,24% хлористого водорода и остаток из чистой воды, но ни растворы, более богатые хлористым водородом, ни чистый хлори стый водород не могут быть выделены из него таким путем. Наоборот, любой раствор, содержащий больше 20,24% хлористого водорода, может быть разделен на ту же постоянно кипящую смесь и чистый хлористый водород (при температуре —85 °С). Азеотроп-ные растворы встречаются во многих практически важных системах (соляная кислота, водные растворы азоткой кислоты, этилово го или пропилового спиртов и др.). [c.315] Общая теория азеотропных растворов получила наиболее пол-вое развитие в работах А. Б. Сторонкина и А. Г. МорачеБск-ого, а также в работах В. В. Свентославского и его школы. [c.315] Вернуться к основной статье