ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поляризация из "Краткий курс физической химии Изд5" Путем электролиза водного раствора поваренной соли получают едкий л атр (каустическую соду) и хлор. Почти весь едкий натр, вырабатываемый промышленностью, в настоящее время производится именно этим путем. [c.441] Получение водорода (потребляемого в больших количествах при Hj teae аммиака) осуществляется во многих случаях путем электролитического разложения воды. Ввиду очень малой электропроводности воды, для уменьшения расхода электроэнергии электролизу подвергают не чистую воду, а ряствор такого электролита, ионы которого, отличные от Н+ и О.Н , разряжаются много труднее, чем ионы Н+ и 0Н . В результате этот электролит практически полностью сохраняется, а вода разлагается на водород и кислород. К таким электролитам принадлежит, в частности, едкий натр, серная кислота. [c.441] В последующем электролитические покрытия металлами получили очень широкое распространение. Электролитическое никелирование, хромирование, лужение (покрытие оловом), кадмирование, серебрение, меднение и др. применяются для различных целей. Хромирование применяется для повышения коррозионной стойкости черных металлов, а также для увеличения твердости поверхностного слоя и сопротивления истиранию. Никелирование применяется обычно для изменения внешнего вида изделия и т. д. Все эти процессы осуще ствлянггся методами в общем аналогичными применяемому при рафинировании меди. Покрываемое изделие служит катодом, покрывающий металл — анодом. Качество покрытия зависит от состава электролитической ванны, плотности тока и пр. [c.442] Особую область применения электролиза составляет электролитический анализ металлов При одновременном присутствии в растворе катионов различных металлов последние могут быть выделены при электролизе последовательно, в соответствии с их электродными потенциалами, так как минимальная разность потенциалов, необходимая для выделения различных металлов неодинакова. Это дает возможность путем электролиза производить количеетвеяное определение содержания различных металлов в растворе. [c.442] Концентрационная поляризация возникает вследствие того, что по мере проведения электролиза концентрации электролита в анодном и катодном пространствах становятся различными. Например, при электролизе раствора AgNOз с серебряными электродами концентрация электролита в катодном пространстве уменьшается, а в анодном возрастает. Это приводит к образованию концентрационного элемента, описанного в 179, электродвижущая сила которого направлена против наложенной разности потенциалов. [c.443] Поляризацию обоих видов обычно можно уменьшить темн или другими приемами, осуществляя, как говорят, деполяризацию. Концентрационную поляризацию можно в значительной степени уменьшить путем достаточно энергичного перемешивания раствора. Впрочем, полного уничтожения ее достичь не удается вследствие образования на электродах диффузионного слоя. Химическую поляризацию можно ослабить прибавлением веществ, активно взаимодействующих с веществами, ее вызывающими. Так, для ослабления поляризации, обусловленной выделением на катоде водорода, деполяризаторами могут служить различные окислители, а для ослабления поляризации, создаваемой выделением на аноде кислорода, деполяризаторами могут быть соответствующие восстановители. [c.443] Применяя различные деполяризаторы, можно проводить электролитическое восстановление или окисление данного исходного продукта до той или другой степени. Это используется, например, при электрохимическом проведении некоторых реакций органического синтеза. Деполяризаторы широко применяются также в различных гальванических элементах. [c.443] Кривые, выражающие зависимость плотности тока от приложенного напряжения, носят название поляризационных кривых, так как по ним можно судить об изменении поляризации электрода с напряжением. [c.443] Для получения поляризационных кривых (полярограмм) в этих методах пользуются в качестве катода струей ртути, непрерывно по каплям вытекающей из отверстия, а в качестве анода применяется электрод с большой поверхностью, обычно тоже ртутный. Ток применяется очень слабый, порядка 10 А. Анод, вследствие большой поверхности его и связанной с этим малой плотности тока, практически не поляризуется. Поэтому налагаемое напряжение расходуется лишь на поляризацию катода и на прохождение тока через раствор. В результате, измеряя силу тока при различных напряжениях, можно определять поляризацию на катоде. Различного вида ионам свойственны разные потенциалы их восстановления на катоде. Применяя среды кислые, нейтральные или щелочные, можно охватить все важнейшие виды ионов, выполняя как качественный, так в определенных условиях и количественный анализ раствора. Полярографический метод является очень чувствительным и дает возможность обнаружить и часто приближенно определить составные части, содержащиеся в очень малой концентрации. Полярографический метод находит применение в различных работах, где используется катодное восстановление. [c.444] Вернуться к основной статье