ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хемилюминесцентное титрование из "Новые титриметрические методы" Применение оптически активных веществ в анализе основано на том, что они и их соли различаются по значению и даже по знаку оптического вращения. Их можно применять и как индикаторы, и как титранты [33— 35]. [c.35] Определение кислот и оснований. К отмеренному объему приблизительно 0,1 М раствора сильной кислоты (например, 20—25 мл) добавляют 5 мл 0,1 Ai раствора 2)-винной кислоты и титруют 0,1 М раствором NaOH. Щелочь реагирует сначала с сильной кислотой, что не вызывает изменения оптического вращения, наблюдаемого при 400 нм. По окончапии реакции с сильной кислотой начинает реагировать винная кислота с образованием кислой СОЛИ — это приводит к возрастанию вращения, появляется первый перелом на кривой титрования (рис. 17), и если продолжать титрование, то будет -наблюдаться второй перелом, соответствующий началу образования средней соли винной кислоты. Кривая титрования позволяет найти объем титрованного раствора щелочи, израсходованный на нейтрализацию сильной кислоты. Если анализируют раствор, одновременно содержащий сильную кислоту-И D-винную кислоту, то кривая титрования позволяет вычислить раздельно содержание каждой кислоты. [c.36] Для титрования оснований (пиперидина, триэтилами-на и более сильных оснований) в качестве оптически активного индикатора используют D-тартрат натрия (среднюю соль), титрантом служит раствор H IO4 или НС1 [34]. Кривая титрования показана на рис. 18. [c.37] Определение L-гистидина. Определение в растворе моногидрохлорида L-гистидина заключается в титровании раствором СиСЬ. Сначала образуется -соединение Си + гистидин= 1 2, затем 1 1 оба соединения при 400 нм характеризуются меньшим вращением, нежели, сам гистидин. В соответствии с этим на кривой титрования наблюдаются две точки стехиометричности (рис. 19). Для вычислений принимают объем титранта, израсходованного до первой точки стехио-метричности [33]. [c.37] ПДТА образует внутрикомплексные соли с Са2+, Sr +, Ва + и Y +. Сам титрант — левовращающий, соль бария (стронция, кальция) — правовращающая. При титровании, например, бария оптическое вращение сначала возрастает, а после точки стехиометричности общее вращение уменьшается, кривая титрования проходит через максимум (рис. 20). [c.38] Иная картина наблюдается при титровании иттрия — продукт реакции вращает влево больше, чем титрант, на кривой титрования нетрудно заметить точку стехиометричности (рис. 21). [c.38] Определение Са +, Sr + или Ва + выполняют при рНг 10, определение иттрия — при рН 5 [33]. [c.38] Этот же титрант применен для определения 0(1 +, Hg2+, РЬ2+, Bi3+ [35]. [c.38] Определение лантаноидов. Для определения лантана, празеодима, европия, иттербия применяют оптически активную 1,2-циклогександиаминотетрауксусную кислоту (транс) [36]. Для приготовления 0,5 М раствора помещают 17,32 г титранта в мерную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 4,8 г NaOH, растворяют в воде и разбавляют водой до метки. Раствор стандартизуют титрованием нитратом свинца в присутствии ксиленового оранжевого. [c.39] При рН=4,9 титрант образует с лантаноидами правовращающие соединения состава 1 1, в то время как сама 1,2-циклогександиаминотетрауксусная кислота вращает влево. [c.39] Этот же реагент использован для спектрополяриметрического титрования Rh + [37]. [c.39] Для спектрополяриметрического определения Fe +, Со=+, Ni +, u +, Zn + и d + предложена N-карбокси-метил пирролидин-2- карбоновая кислота [38]. [c.40] Вернуться к основной статье