Хемилюминесцентное титрование

МЕТОДИКИ ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНОГО ТИТРОВАНИЯ [c.304]

Хемилюминесцентные индикаторы излучают собственный свет в процессе окислительно-восстановительных реакций, при реакциях нейтрализации. Удобны при титровании сильноокрашенгшх растворов. К ним относятся люминол, лофин, люцигении, силоксен. [c.333]

Люминол — желтые кристаллы, плохо растворимые в воде и этаноле. Люминол является хемилюминесцентным индикатором, пригодным для титрования мутных и окрашенных растворов. При pH 8,0—8,5 возникает яркое свечение раствора, видимое в темной комнате или камере. Свечение удерживается в течение полминуты. Применяют для кислотно-щелочного титрования. [c.170]

На протяжении многих лет измерение концентраций атомов и радикалов было основной проблемой газовой кинетики. Ныне известно большое число простых методов измерения относительных и абсолютных концентраций различных реагентов, что привело к непрекращающемуся расширению типов реакций различной сложности, которые можно исследовать этими методами. Для измерения концентраций атомов и радикалов в струевых разрядных установках специально разработано несколько методов. Вообще говоря, эти методы можно классифицировать как методы хемилюминесцентного титрования (разд. 3.2.8). Другими методами служат специально приспособленные для струевых условий методы исследования быстрых газофазных реакций в статических условиях. Учитывая низкие концентрации всех [c.302]

Струевой разрядный метод стал надел<ным и универсальным количественным кинетическим методом начиная приблизительно с 1958 г. Эта дата знаменует разработку первой простой, точной и надежной методики определения концентрации атомов в струевых условиях — методики хемилюминесцентного титрования атомарного кислорода двуокисью азота [4]. В число важнейщих методик измерения концентраций атомов ныне можно включить не только ряд методик хемилюминесцентного титрования, но и метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), оптическую спектрофотометрию, в частности атомную резонансную спектрометрию, и масс-спектрометрию. Важным стимулом для развития метода явилось применение примерно [c.291]

В сочетании со спектроскопией удобны и полезны простейшие методы хемилюминесцентного титрования. Для радикалов обычно невозможно использовать метод наблюдения в фиксированном сечении (разд. 4.4.4а) с последующим простым анализом кинетики псевдопервого порядка, как это имеет место при изучении скоростей реакций атомов. Тем не менее в струевых разрядных установках проведены измерения скоростей реакций следующих радикалов ОН, 0D, СЮ, ВгО, Ю, F0, N, SO, HS, N b и NF2. [c.371]

Сочетание метода ЭПР с методом наблюдения в фиксированной точке (разд 4.4.4) позволило распространить кинетические измерения констант скоростей атомарных реакций на область повышенных температур. Результаты такого комбинированного изучения реакций О + Нг ОН Н [48, 54] и С1 + Нг ->НС1 + Н [47] хорошо согласуются с измерениями, проделанными методом хемилюминесцентного титрования. С помощью метода ЭПР изучена также реакция рекомбинации Н + Н 4--f М->Нг + М [55, 187, 188]. [c.312]

На примере радикала 50 проанализируем возможность использования методов хемилюминесцентного титрования для оценки концентраций радикалов [179]. Сумма концентраций О и 50 в продуктах разряда в ЗОг может быть оценена посредством регистрации зеленого (N0 + О) и фиолетового (50 + О) свечения при титровании с НОг [c.373]

Реакция хемилюминесцентного титрования атомов азота окисью азота в последние годы получила широкое распространение, положив начало ряду новых методов количественного изучения реакций атомарного азота (а также некоторых возбужденных состояний молекулярного азота) и атомарного кислорода. Так, например, хемилюминесцентное титрование использовалось как метод измерения концентраций атомов азота при исследовании реакций атомов N с галогенидами таллия [116]. Перенос энергии рекомбинации атомов азота на газообразные галогениды таллия ведет к диссоциации молекул галогенидов с образованием атомов таллия, возбужденных вплоть до уровня 8 8>д (переход В Зу - б Рху,, 3230 А). В случае Т1Р для этого нужно не менее 221 ккал/моль. [c.26]

В качестве примера частичной автоматизации стадии анализа рассмотрим автоматический титриметр, в котором не используются электроды или зонды для измерения электрической проводимости, включение и выключение происходит за счет изменения интенсивности излучения хемилюминесцентных индикаторов (рис. 11.1). Кислоту в колбе для титрования титруют щелочью, налитой в бюретку, снабженную магнитным краном. Индикатор люцигенин добавляют в анализируемый раствор. Излучение индикатора попадает на фотоэлемент, находящийся под колбой. Фототок трансформируется в переменный ток при помощи специального устройства — мультивибратора, усиливается и выпрямляется. Усиленный ток действует на реле, которое включает сильный ток через спираль, и магнитный кран закрывается. До тех пор, пока нет люминесцентного свечения, кран открыт и стандартный рас- [c.234]

Фотометрическое исследование реакции иода с атомами азота с использованием метода хемилюминесцентного титрования [117] позволило установить следующую схему реакций [c.27]

Наиболее часто используемые виды флуоресцентного анализа с применением люминофоров — флуориметрия (прямое измерение интенсивности флуоресценции анализируемых растворов), титрование с флуорес центными индикаторами, изменяющими в точке эквивалентности цвет (в некоторых случаях — интенсивность) свечения титруемого раствора [1, 3, 6, 7] и хемилюминесцентные определения. [c.276]

Путем совместного использования калориметрических и хемилюминесцентных методов, и, в частности, метода хемилюминесцентного титрования, были исследованы колебательно-возбужден- [c.31]

Для титрования мутных и окрашенных растворов применяют люминесцентные и хемилюминесцентные индикаторы. Использование люминесцентных индикаторов основано иа применении веществ, которые при освещении ультрафиолетовыми лучами изменяют характер свечения в зависимости от изменения свойств среды (pH, концентрации ионов металлов или окислительно-восстановительного потенциала). Поэтому люминесцентные индикаторы используют в методах кислотно-основного титрования, комплексообразования и окисления — восстановления. В табл. 8.1 приведены характеристики некоторых люминесцентных индикаторов. [c.144]

Рассмотрим элементарную обменную реакцию между атомом и стабильной молеку.лой, имеющую простую стехиометрию и достаточно быструю, чтобы по меньшей мере 99% реакции происходило за время, соответствующее времени разрешения струевой разрядной установки (1—100 мс). Такая реакция служит примером возможной реакции титрования, используемой для измерения концентраций атомов, если для этой системы имеются некоторые другие способы определения наличия атомов. Наличие атомов в тот или иной период реакции определяется с помощью хемилюминесцентного свечения, связанного с реакцией титрования. [c.304]

В кислотно-основном титровании используют также хемилюминесцентные индикаторы. Под действием химической реакции происходит возбуждение молекулы про- [c.106]

Конечная точка титрования определяется также нефеломет рическим и хемилюминесцентным методами [c.243]

Опыт 109. Титрование арсенит-иона перекисью водорода в присутствии хемилюминесцентного индикатора [c.168]

Реакция (11.12) используется для хемилюминесцентного титрования атомов О. При титровании в струю подают постепенно увеличивающийся поток N02- В результате реакции (11.12) концентрация атомарного кислорода убывает, а [N0]—увеличивается. Интенсивность свечения, пропорциональная произведению [О ] [N0], проходит через максимум. При дальнейшем увеличении потока N02 интенсивность свечения резко убывает. Конечная точка титрования отвечает полному исчезновению свечения в трубе. В зтой точке подача N 2 равна концентрации атомов О [121]. Вариант этого метода, приводящий, по-видимому, к более точным результатам, описан в работе [122]. Измерения распределения интенсивности свечения вдоль трубы и применение хемилюминесцентного титрования позволили получить значение константы скорости реакции (11.11), равное 2,7-10 см сек [122], когда в качестве третьих частиц М использовалась смесь аргона с кислородом. Применение той же методики открывает возможность количественного исследования кинетики реакций атомарного кислорода в реакциях с другими веществами и измерения соответствующих констант скорости. Этим методом исследовалась кинетика расходования атомов кислорода в присутствии 0 , N2, Аг, СО2, СО, N20, СвНв, ЗОа, Ре (СО)д, НдО, Од, С2Н4, и Вг2 [121]. Результаты, полученные с применением хемилюминесцентного метода, подробно рассмотрены в обзорной работе [123]. Так как обычно атомы кислорода получают пропусканием струи Од через электроразряд, атомарный кислород содержит большую примесь О2. В такой смеси возможно протекание вторичных процессов, осложняющих исследование. Одним из такого рода процессов могут быть реакции озона, который получается при взаимодействии атомарного и молекулярного кислорода [c.28]

Процесс эмиссий чувствителен к pH, и по появлению (либо исчезновению) света можно определять точку эквивалентности при кислотно-основном титровании. К исследуемому раствору добавляют избыток окислителя, небольшое количество катализатора и хемилюминесцентное вещество (например, люминал, люфин, люцигенин), затем раствор титруют в темноте стандартным раствором кислоты или основания до изменения излучения. В других случаях применения этих хемилюминес-центных индикаторов титрантом служит раствор окислителя при постоянном оптимальном значении pH. [c.109]

В аналитической практике хемилюминесцентные реакции используют 1) для установления точки эквивалентности при титровании мутных или окрашенных растворов (применение хемилюминесцентных индикаторов в методах нейтрализации, окисления — восстановления, комплексообразования) 2) для определения основных компонентов хемилюминисцентных реакций (хемилюминесцентного реактива, окислителя или восстановителя), 3) для определения микроколичеств ионов металлов, которые являются катализаторами или ингибиторами хемилюминесцентных реакций 4) для определения органических веществ, которые являются ингибиторами хемилюминесцентных реакций, по их окислению. [c.364]

Получают из 3-нитрофталевой к-ты. Л.-хемилюминесцентный индикатор при кислотно-основном, окислит.-восстановит. (броматометрия и др.) и комплексонометрич. титровании. Применяют для хемилюминесцентного определения микроколичеств H Oj и ее своб. радикалов, K,[Fe( N)6], S O,, СЮ , МпО, lj, Вг , гемоглобина u(II), Со(П), N (IIJ, Fe(II), Mn(II), Ag(I), Ti(IV), Zr(lV), Hf(IV), Th(IV), e(IV), V(V), r(III), Sb(V), платиновых металлов [c.616]

Иодометрическое титрование сульфитов изучено наиболее полно и широко применяется. Прямое титрование сернистой кислоты иодом приводит к ошибочным результатам вследствие окисления ее кислородом воздуха, которое происходит даже в присутствии защитных веществ (маннита, тростникового сахара и т. п.). Кольтгоф [1002] рекомендует приливать раствор сульфита к раствору иода и избыток последнего оттитровывать тиосульфатом. Прямое иодометрическое определение сульфитов проводят в щелочной среде в темноте с хемилюминесцентным индикатором люминолом [2791 титруют до возйикновения яркого свечения во всем объеме раствора. [c.81]

Серебро можно осадить в виде роданида титрованным раство-poMi NH4S N, отделить осадок и оттитровать избыток роданида перманганатом калия [453] или сульфатом церия (IV) [1032]. После осаждения AgJ стандартным раствором иодида калия избыток последнего оттитровывают перманганатом калия в присутствии силоксена в качестве хемилюминесцентного индикатора [835а]. [c.83]

Кинетика расходования исходного вещества рН-статический метод Спектрофотометр ия Ториметрическое титрование Хемилюминесцентный метод Импульсный радиолиз под воздействием рентгеновских лучей Метод фотолиза [c.348]

Хемилюминесцирующие вещества — люминол, лофин, люцигенин, силоксен — широко применяют в качестве хемилюминесцентных индикаторов объемного анализа в окислительно-восстановительных реакциях и в реакциях нейтрализации [24, 25]. Применение их основано на том, что свечение возникает (или исчезает) лишь при соблюдении опреде,яенных условий, как, например, определенного окислительно-восстановительного потенциала и значения pH. Так, в методе окисления — восстановления при титровании гипобромитом определяют арсенит, сурьму (П1), сульфит, сульфид, тиосульфат, цианид, роданид [26], используя в качестве хемилюминесцентного индикатора люминол. Гипохлоритом можно титровать арсенит при 80° С, сульфат гидразина, тиосульфат [27]. Аналогично можно титровать [c.84]

Наиболее широко используемым комплексоном является ЭДТА, однако для некоторых типов определений наилучшими реагентами оказались другие аминополикарбоновые кислоты. Для обнаружения точки эквивалентности кроме металлохромных индикаторов используют ре-докс, флуоресцентные, хемилюминесцентные индикаторы и индикаторы, образующие муть в конце титрования. Для многих систем оказалось возможным применение инструментальных методов, таких, как потенциометрическое измерение изменений рМ, фотометрическое обнаружение изменения цвета раствора, амперометрическое титрование. [c.343]

Хорошие результаты получены при титровании в присутствии хемилюминесцентных индикаторов. В щелочной среде люцигенин (диметилакридиния динитрат) флуоресцирует в присутствии Н2О2 зеленым светом. Флуоресценция усиливается при введении флу-оресценна. Смесь указанных индикаторов рекомендована для титрования оксалата гидроксидом натрия. Результаты улучшаются, если титрование начинать при 60°С. Определению мешают уксусная, винная, лимонная кислоты [8]. [c.152]

За последнее десятилетие хемилюминесцентные вещества начинают широко использовать как индикаторы. Как и флуоресцентные индикаторы (см. гл. VIH), опи полезны при титровании окрашенных и мутных сред их преимущество по сравнению с флуоресцентными индикаторами заключается в том, что нет необходимости прибегать к освещению ультрафиолетовым светом и использовать специальную аппаратуру. Применение хемилюминесцирующих веществ как индикаторов основано на том, что хемилюминесцентная реакция, а следовательно, и свечение начинаются только при определейпых условиях (определенном окислительно-восстановительном потенциале и определенном значении pH). Если условия начала (или конца) хемилюминесцеитпой реакции соответствуют условиям окончания реакции титрования, то разгорание (или затухание) индикатора указывает на конец титрования. [c.140]

Если эти индикаторы применяют для определения конца реакций окисления — восста1[овления, то к исследуемому раствору восстановителя [например, иона (AsOg) ] добавляют хемилюминесцентный индикатор и в темноте титруют раствором окислителя (нанример, перекисью водорода). В точке эквивалентности возникает яркое свечение,обусловливаемое началом окисления индикатора и указывающее на конец титрования. Возникновение свечения устанавливают визуально при работе в темной комнате. В других случаях, пользуясь фотоэлементом с чувствительным гальванометром, проводят титрование в специальном темном ящике (камере). [c.140]

Определяемые вещества служат в хемилюминесцентных реакциях окислителями, катализаторами (иногда при добавлении подходящих активаторов) или ингибиторами. В первых двух случаях мерой содержания искомого элемента сдужит интенсивность возникающей хемилюминесценции, в последнем — степень тушения свечения раствора основных реагентов или продуктов их реакции с некоторыми веществами первых двух групп [18]. Измерение интенсивности хемилюминесценции проводят фотоэлектрическим и фотографическим способами [6, 7, 17, 18] или визуально (нри титровании с хемилюми-несцентными индикаторами) [3, 18]. [c.286]

Эрдеи, Пикеринг и Вильсон предложили для титрования смешанные хемилюминесцентные индикаторы, например флуоресцеин с люцигенином (10,10 -диметил-9,9 -биакридиния динитрат) [12] Действие индикатора обратимо, если титрование начинают при 60°С. [c.10]

Каковы особенности метода люминесцентного титрования Что представляют собой люминесцентные индикаторы и в каких случаях они применяются Привести примеры комплексонометрического титрования с использованием металлофлуоресцентных и хемилюминесцентных индикаторов (2г, Са, Си). [c.114]

Основное применение в люминесцентном анализе лофин получил как хемилюминесцентный индикатор при титровании мутных и окрашенных растворов. Свечение раствора, видимое в темном помещении, возникает при pH 8,9—9,4 [52]. [c.117]