ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение шкалы из "Химический анализ" Отрицательный логарифм концентрации водородных ионов Серенсен первоначально обозначил как pH. Для большей точности эту величину в настоящее время многие авторы обозначают как рсН. [c.37] Однако, поскольку величины и a - точно определить не представляется возможным, лучшее, что можно сделать, — допустить, что , при измерениях остается постоянной, и объединить ее с другими постоянными величинами уравнения (3-11). [c.38] Было предпринято несколько попыток найти такое определение шкалы pH, которое бы не обладало теоретическими ограничениями, свойственными величинам рвН и раН, и в то же время могло быть экспериментально проверено. Подробное описание этих систем шкалы pH можно найти в трудах Бейтса , Гоулда и Фельдмана . Здесь достаточно сказать, что так называемые термодинамические шкалы имеют определенное теоретическое значение, но практически непригодны для использования при принятых методах измерения. [c.39] Подобную калибровку можно также легко осуществить и при замене стеклянного электрода в ячейке (3-14) любым рН-электродом, например водородным или хингидронным. [c.39] Совершенно очевидно, что шкала pH могла бы быть выражена с помощью одного стандартного буферного раствора. Однако каждое практическое измерение pH включает некоторый потенциал жидкостного соединения, и разница величин потенциала жидкостного соединения в ячейке (3-14) с неизвестным и стандартным растворами неявно отражена в уравнении (3-15). Потенциал жидкостного соединения является постоянной величиной для всех растворов со средними значениями pH примерно от 3 до 11, однако за пределами этих значений он заметно изменяется в связи с повышением концентрации ионов необычайно высокой подвижности Н+ или ОН . Это явление не влияет на вычисление pH с помощью уравнения (3-15), но величина pH для растворов с высокой кислотностью или основностью будет заметно отличаться от известных лучших значений — lgЯн+ Именно поэтому- Национальное Бюро стандартов США установило ряд стандартных значений рНз. Для экспериментальных определений рекомендуется подбирать значение pH стандарта, наиболее близкое к pH неизвестного раствора. Применяя два стандартных буферных раствора (желательно, чтобы рН одного из них было больше, а второго — меньше, чем pH испытуемого раствора), можно проверить показания индикаторного электрода, что позволит получить вполне надежные результаты. [c.40] Для каждой температуры следует подбирать определенный набор значений рН, каждая шкала pH действительна при определенной температуре. Для иллюстрации сказанного в табл. 4 приведены значения рН для некоторых стандартов. Бейтс описывает такл е многие другие эталонные растворы. [c.40] При многих расчетах концентрация водородных ионов — величина более доступная, чем величина активности. Так, условия электронейтральности выражаются через концентрацию, а не через активность. Исходя из стехиометрических данных, часто можно также прямо определять концентрации компонентов раствора. Следовательно, концентрацию ионов водорода легко рассчитывать, исходя из констант равновесия, выраженных через концентрации. Если необходимо произвести сравнение с величиной pH, полученной при измерении, то коэффициент активности иона водорода можно определить по теории Дебая — Гюккеля. [c.41] Вернуться к основной статье