ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Константа равновесия реакции гальванического элемента из "Химический анализ" Окислительно-восстановительная реакция состоит по крайней мере из двух полуреакций. Уравнения любых двух полуреакций можно скомбинировать посредством вычитания таким образом, чтобы сократить электроны, входящие в эти уравнения, и тогда получается общее уравнение, соответствующее реакции в гальванической цепи. Э. д. с. цепи — алгебраическая разность между электродными потенциалами. [c.314] Следует отметить, что удваивание полуреакции железа не влияет на величину электродного потенциала, так как уравнение Нернста для удвоенной и одинарной реакции тождественно. [c.314] Если вычитание производить в таком порядке, который приводит к положительной величине э. д. с. элемента, то соответствующая реакция гальванического элемента протекает самопроизвольно. Это объясняется тем, что более сильный окислитель (в нашем случае Fe ) имеет более высокий потенциал, и вычитание проводят в направлении, соответствующем восстановлению более сильного окислителя. [c.315] ПО правилу правого + ( прав- — потенциал правого электрода, лев. — потенциал левого электрода). [c.315] Иногда можно прийти к уравнению реакции элемента, пользуясь различными сочетаниями полуреакций с разными значениями п в уравнении (15-28). Изменение свободной энергии не зависит от того пути, который приводит к токообразующей реакции, однако величина э. д. с. элемента соответственно изменяется. [c.315] В первом случае л = 10, л, = 0,28 и — — 64000 кал-Во втором — п = 6, л. = 0,465, а ДР имеет ту же величину. Есть еще один вариант, приводящий к сокращению 15 электронов при сочетании уравнений 5-электронного и 3-электронного восстановления МпОГ- Каждый вариант вычитания полуреакций соответствует реакции определенной гальванической цепи, которая, однако, вовсе не обязательно должна быть физически осуществимой. Так, в указанном выше примере ни одна из э. д. с. трех предложенных элементов не может быть непосредственно измерена в связи с нестойкостью МпОГ (сравните с разделом 19-2). Тем не менее величина АР° для реакции (15-31) оказывается верной. [c.316] Вернуться к основной статье