ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость полимеров и их растворители из "Справочник по химии полимеров" Процесс растворения полимера несколько отличается от процесса растворения низкомолекулярных веществ, ,хотя многие закономерности для этих процессов общие. Как и при растворении низкомолекулярных веществ, процесс растворения полимеров сопровождается уменьшением свободной энергии. Растворение полимеров отличается тем, что оно может происходить как с положительным, так и с отрицательным тепловым эффектом, что является следствием больших энтропий смешения, характерных для полимерных цепей. [c.305] Процесс растворения полимера можно условно разделить на несколько этапов. Вначале обычно (как правило — в аморфных областях) происходит проникновение подвижных молекул растворителя в массу полимера, т. е. набухание полимера. Если растворитель способен к смешению с полимером в любых пропорциях, то вслед за набуханием начинается постепенный переход молекул полимера в раствор и диффузия их в растворителе с образованием истинных растворов. [c.305] Растворимость какого-либо полимера падает с увеличением молекулярного веса, так как растворение носит равновесный характер, а с повышением молеку лярного веса отдельные участки молекулы могут оказаться попеременно связан ными между собой, в то время как другие участки как бы являются растворенными В результате переход всей молекулы в раствор затруднен тем сильнее, чем боль ше точек соприкосновения между молекулами. При сходном химическом строе НИИ и близких молекулярных весах разветвленные макромолекулы, имеющие более рыхлую упаковку в массе, растворяются легче, чем линейные. Кроме того, на растворимость существенно влияет и стереорегулярность полимерных цепей, наличие водородных связей и т. д. [c.305] В полимерной химии растворители условно делятся на хорошие и плохие. Для данного полимера хорошим растворителем считается тот, с которым полимер смешивается неограниченно в любых пропорциях. Плохим же считается растворитель, в котором полимер образует истинный раствор только в определенной области составов и при определенных температурах, а при изменении состава или температуры происходит расслоение системы. [c.305] Следует отметить, что это деление является чисто условным, так как хороший растворитель в измененных условиях может оказаться плохим и наоборот. Например, если данная система полимер — растворитель имеет верхнюю и нижнюю критические температуры смешения, то при повышении температуры от верхней критической температуры смешения термодинамические качества растворителя улучшаются, а при дальнейшем повышении температуры, с приближением к нижней критической температуре смешения, растворитель снова становится плохим. [c.305] Вернуться к основной статье