ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение толуилендиизоцианата по методу фирмы из "Справочник нефтехимика. Т.2" Производство высших нитрилов и аминов. . [c.5] Получение толуилендиизоцианата из толуола. [c.5] Реакции гидрирования (гидрогенизации, восстановления) можно разделить ва несколько групп. [c.9] Указанные реакции являются обратимыми и реально протекают в ту или вную сторону в зависимости от условий их проведения. [c.9] Хотя эти реакции термодинамически обратимы, однако иа практике благодаря относительной прочности молекул юды и других веществ, образующихся за счет действия водорода (NHj, HgS, H l и т. д.), равновесие сильно смещено вправо. [c.10] В реакциях третьей группы могут принимать участие алифатические, нафтеновые и алкилароматические углеводороды. [c.10] Все приведенные реакции — экзотермические. [c.11] В расчете на одну молекулу прореагировавшего водорода иаибольпшй тет-ловой эффект наблюдается прн гидрировании соединений с тройной связью, затем соединений с двойной связью в непредельных углеводородах. В случае двойной связи в ароматическом кольце тепловой эффект значительно ниже. [c.11] При гидрировании двойной связи между углеродом и кислородом в карбонильных соединениях тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. [c.11] Гидрирование альдегидов более экэотермнчио, чем кетонов. Близкое значение имеет тепловой эффект при гидрировании кратных связей между углеродом и азотом. Наименьший тепловой эффект наблюдается при гидрировании кислот и деструктивном гидрировании углерод-углеродной связи. [c.11] Равновесная глубнна гидрирования увеличивается при понижении температуры. [c.11] Термодинамически наиболее благоприятно протекает гидрирование ацетиленовых производных и в наименьшей степени — гидрирование кислот. [c.11] Поскольку при гидрировании (за исключением деструктивного) всегда происходит уменьшение объема, для увеличения равновесной степени превращения, особенно при высокой температуре, применяют повышенное давление. В промышленной практике используют давления от слегка превышающих атмосферное до 30—70 МПа. [c.11] Другим методом повышения степени превращения является применение избытка водорода по сравнению со стехиометрическим от 5—10-кратиого до 100-кратного и более. Часто одновременно применяется повышенное давление и избыток водорода. [c.11] Некаталитическое гидрирование практически не осуществляется из-за высокой энергии диссоциации связи Н—Н (435 кДж/моль). [c.11] При условии интенсивного перемешивания, турбулентности потоков и умеренной температуре реакции гидрирования на гетерогенном катализаторе, как правило, протекают в кинетической области. В общем случае кинетика описывается уравнением Лангмюра—Хиншельвуда для случая, когда лимитирующей стадией является химическая реакция на поверхности катализатора. Поскольку процессы гидрирования обычно осуществляются при больпюм избытке водорода, обратной реакцией можно пренебречь. Продукты реакции имеют значительно меньший адсорбционный коэ ициеят, чем сырье (А), поэтому обычно не учитываются в кинетическом уравнении. [c.11] Если водород сорбируется очень сильно, что имеет место при использовании металлических катализаторов, скорость реакции в области умеренных температур мало зависит от давления, т. е. по водороду наблюдается нулевой порядок реакции. При повышении температуры скорость реакции юзрастает с увеличением парциального давления сначала в дробной степени, а затем линейно. [c.11] На окисных и сульфидных катализаторах сорбция водорода меньше, и зависимость скорости реакции от давления водорода обычно линейна. Поэтому в данном случае чаще всего применяют высокое давление и рециркуляцию водородсодержащего газа. При проведении жидкофазных процессов повышение давления улучшает растворимость водорода в реакционной массе и может многократно увеличить скорость реакции. Однако при переходе водорода в жидкую фазу и к поверхности катализатора значительную роль начинает играть диффузионное торможение. Оно снимается при интенсивном перемешивании реакционной массы и водорода. [c.11] В зависимости от формы катализатора процессы гидрирования можно подразделить следующим образом. [c.12] Возможны три варианта снятия теплоты реакции. [c.12] Вернуться к основной статье