ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диспропорционирование непредельных соединений из "Справочник нефтехимика. Т.2" Эта реакция равновесна, причем высшие и низшие гомологи олефинов обычно образуются в равных мольных количествах, а степень превращения определяется термодинамическим равновесием. [c.441] Реакция диспропорционирования дает возможность синтезировать олефины разнообразного строения. При этом олефины, не имеющие в настоящее время технического применения, могут быть использованы для Получения важных с промышленной точки зрения непредельных соединений. [c.441] Одной из разновидностей процесса диспропорционирования является эте-нолиз — диспропорционирование олефина с внутренним положением двойной связи с этиленом. Избыточный этилен позволяет смещать равновесие с полным исчерпыванием исходного олефина, приводит к образованию продукта с меньшим молекулярным весом, но с двойной связью в положении 1. [c.441] Особо следует отметить, что реакция диспропорционирования применима и к циклическим олефинам, что позволяет получать этим методом макроциклы, а в случае применения этенолиза — диеновые линейные структуры с положением двойных связей у концевых углеродных атомов. [c.441] Обычно процесс осуществляется либо в газовой, либр в жидкой фазах, причем в первом случае применяются гетерогенные катализаторы, а во втором — гомогенные. [c.441] Первым промышленным производством с применением реакции диспропорционирования была построенная в США в 1966 г. установка для получения этилена и бутенов из пропилена. Процесс осуществлен в газовой фазе. Конечные продукть характеризуются высоким качеством. Схема процесса диспропорционирования пропилена представлена на рис. 13.7. [c.441] Другие элементы значительно менее активны или вообще не проявляют активность в рассматриваемой реакции. [c.441] На основе этой разновидности реакций диспропорционирования был создан промышленный процесс диспропорционирования циклопентенов. Конечный продукт имеет свойства натурального каучука, а по ряду характеристик более ценен. [c.442] В настоящее время можно считать, что диспропорционирование олефинов протекает через промежуточное соединение — квазициклобутан. восстанавливается до а это приводит к координации двух молекул олефина, образуется пирамида с основанием из псевдоциклобутанового цикла с в вершине. При распаде этого комплекса получаются конечные продукты. Изложенный механизм удовлетворительно подтверждается с помощью меченых атомов 1 С и Ог (метки в исходном олефине). Представления о таком механизме используются Как в процессах с гетерогенными, так и с гомогенными катализаторами. [c.442] Вернуться к основной статье