ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хронопотенциометрия из "Электрохимические реакции в неводных системах" Хронопотенциометрия представляет собой наложение на рабочий электрод контролируемого тока и измерение потенциала в зависимости от времени. Она как бы обратна полярографии, в которой накладывается потенциал и измеряется получающийся ток. Подробное обсуждение основных соотношений хронопо-тенциометрии сделано Делахеем [2]. [c.19] что квадратный корень из переходного времени пропорционален п, Р, концентрации и квадратному корню из коэффициента диффузии. Переходное время имеет тот же смысл, что и высота волны в полярографии, а потенциал, отвечающий одной четвертой переходного времени /,, равен полярографическому потенциалу полуволны, измеренному при тех же условиях. [c.20] Если в системе присутствует несколько активных компонентов и если они реагируют при разных потенциалах, можно наблюдать последовательные переходы, подобные нескольким полярографическим волнам. Если реагирующее вещество может обратимо восстанавливаться или окисляться с образованием устойчивого продукта, то при перемене направления тока в момент протекания прямой реакции начнется обратный процесс, для которого переходное время будет равно одной трети переходного времени прямой реакции. Это может служить критерием обратимости реакции. [c.20] Хронопотенциометрия является электроаналитическим методом, тесно связанным с полярографией. Условия эксперимента — т. е. диффузионный контроль, что означает отсутствие перемешивания, и использование фонового электролита — одинаковы для обоих методов. Хронопотенциометрическое исследование реакции на ртутном дне дает фактически такую же информацию, как и полярография на ртутном капельном электроде. Наиболее важное отличие заключается в том, что в то время как вольтамперометрия на стационарном электроде с низкой скоростью развертки дает невоспроизводимые результаты, результаты хронопотенциометриче-ских измерений на таком электроде хорошо воспроизводятся. [c.20] Вернуться к основной статье