ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрод сравнения из "Электрохимические реакции в неводных системах" Как видно из уравнений (1.10) и (1.11), обратимые потенциалы для этих пар являются функциями стандартных электродных потенциалов и активности хлорид-иона. Если приготовить электрод с большой концентрацией хлорида, то можно быть уверенным, что потенциал его не будет изменяться при пропускании малых токов. Насыщенный каломельный электрод (нас. к. э.), представляющий пару ртуть — ртуть(I) в насыщенном растворе хлористого калия, особенно пригоден для работы в водных растворах. [c.25] При измерении электрохимических потенциалов очень часто в контакте находятся два раствора, содержащих различные растворенные вещества. Это обычно бывает, когда работают с внешним электродом сравнения, например при измерении pH обыч-иыми приборами. При этом возникает дополнительная разность потенциалов, которая накладывается на измеряемый потенциал. Она обусловлена переносом неравных количеств положительных и отрицательных зарядов через границу между двумя жидкостями, благодаря различным концентрациям и ионным подвижностям, и может достигать десятков милливольт. Диффузионный потенциал может составлять несколько милливольт, если между двумя растворами с различными растворенными веществами помещен солевой мостик, содержащий в большой концентрации вещество, состоящее из ионов с приблизительно равной подвижностью. Для водных растворов эффективен солевой мостик с насыщенным хлористым калием. Ионы калия и хлора в воде имеют почти равные подвижности. Если концентрация КС1 в солевом мостике намного больше концентраций электролитов в контактирующих растворах, то перенос подавляющего большинства зарядов будет осуществляться за счет диффузии и миграции. В результате в месте контакта двух жидкостей разница в количестве зарядов будет очень малой. Кроме того, поскольку на обоих концах мостика условия будут почти идентичными, влияние этих контактов будет сведено к минимуму. [c.26] При работе с неводными растворителями выбор компонентов солевого мостика, имеющих анион и катион с равными подвижностями, представляет собой непростую задачу. Однако если взять мостик с относительно большой концентрацией соли, это приведет к возникновению одинаковых и компенсирующих друг друга потенциалов. Поэтому при описании условий измерения потенциала важно указать состав солевого мостика. [c.26] Вернуться к основной статье