ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацетоксилирование в боковую цепь из "Электрохимические реакции в неводных системах" Тот факт, что ацетоксилирование в смеси перхлората натрия с уксусной кислотой затрагивает исключительно боковую цепь, а не ядро, выявляет принципиальную разницу между этими двумя процессами и подтверждает, что стадия прямого разряда ацетат-иона не является необходимой вместе с тем он не доказывает, что реакционная схема (5.7) правомерна. В настоящее время еще рано делать окончательный вывод, однако прямое окисление в дикатион как общая фаза всех реакций анодного замещения кажется невероятным. [c.156] Как известно, время жизни ацетокси-радикала слишком мало и он может вступать только в крайне быстрые реакции. Поэтому считают, что стильбен может адсорбироваться на электроде, так что он оказывается доступным для ацетокси-радикала тотчас после его образования за счет электронного переноса от ацетат-иона. Альтернативное объяснение состоит в следующем под воздействием двойного электрического слоя я-электронное облако в молекуле адсорбированного стильбена поляризуется, что способствует атаке деполяризатора ацетат-ионом с одновременным переносом двух электронов на электрод. Этот механизм сходен с механизмом, представленным уравнением (5.6). Для транс-стильбена в растворе уксусной кислоты, содержащем ацетат-анион, 1/2= + 1,51 В отн. нас. к. э. Такой потенциал достаточно мал, чтобы можно было допустить, что реакция идет еще до разряда ацетат-иона. [c.157] На угольном электроде образуется смесь только диацетатов. [c.157] Вернуться к основной статье