ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расщепление связи углерод — фтор из "Электрохимические реакции в неводных системах" Связь углерод—фтор по сравнению со связями, в которых участвуют атомы других галогенов, восстанавливается наиболее трудно, что обусловлено электроотрицательностью фтора. Простые фторсодержащие соединения вообще неактивны. Однако связь углерод — фтор может восстанавливаться, если в молекуле имеются группы, достаточно сильно оттягивающие электроны. К числу таких соединений, которые, тем не менее, являются неактивными в водно-спиртовых смесях, относятся этилфторацетат, трифторуксусная кислота [39], трифторметилбензол, о-трифторме-тиланилин и З-трифторметил-4-сульфамиланилип [40]. [c.211] Фенацилфторид восстанавливается, образуя две полярографические волны [39]. Первую волну приписывают расщеплению связи углерод — фтор, вторую — восстановлению карбонильной группы. Потенциал полуволны первой волны не зависит от pH. Те случаи, когда восстановление связи углерод — галоген чувствительно к изменению pH, связаны с изменениями в молекулярной структуре, которые влияют непосредственно па состояние связи С — Р (например, диссоциация карбоновой кислоты при изменении pH), Считают, что влияние pH на восстановление фенацилфторида не связано с изменениями такого порядка предполагают, что протоны облегчают восстановление, образуя слабо диссоциирующую фтористоводородную кислоту. [c.211] Было показано, что а-фторциклогексапоны [42] и а-фторкето-стероиды [43] могут восстанавливаться в диметилформамиде и в спиртах до простого кетона. В большинстве опытов полярографическая волна, относящаяся к расщеплению связи фтор — углерод, отделена от волны восстановления карбонильной группы, которая находится при более отрицательных потенциалах. [c.212] Райт и Крейг [44] изучали восстановление дифторамина в воде, этаноле, диметилформамиде и диметилсульфоксиде. Во всех этих системах НЫРг восстанавливается с образованием аммиака и фтористого соединения по реакции, подобной восстановлению связи углерод — фтор. Полярографические данные приведены в табл. 7.3. [c.212] Растворитель Фоновый электролит — в О.ТН. нас. к. э. [c.212] Вернуться к основной статье